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20507250

[交流] 请教微孔分子筛和介孔分子筛的催化活性

在苯乙烯氧化反应中,微孔分子筛和介孔分子筛的氧化活性哪个比较高,为什么?请高人指教
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hasee

银虫 (小有名气)

这个反应活性与分子筛是微孔或介孔直接相关吗???好像还没听过此说呢!期待高人解释。
2楼2007-05-10 19:10:24
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blshl

木虫 (小有名气)

催化活性与分子筛孔道是有直接关系的

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):多谢应助,辛苦了!:)
催化活性是有很多因素决定的,与分子筛孔道是有直接关系的。各个不同的微孔分子筛催化活性也不一样。苯乙烯分子比较大,但是在微孔分子筛的表明也是能进行的,所以不能绝对的说是微孔还是介孔哪个活性高
3楼2007-05-10 21:26:54
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blshl

木虫 (小有名气)

催化活性与分子筛孔道是有直接关系的

催化活性是有很多因素决定的,与分子筛孔道是有直接关系的。各个不同的微孔分子筛催化活性也不一样。苯乙烯分子比较大,但是在微孔分子筛的表面也是能进行的,所以不能绝对的说是微孔还是介孔哪个活性高
4楼2007-05-10 21:27:57
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hasee

银虫 (小有名气)

★ ★
rabbit7708(金币+2):多谢参与讨论!:)
其实苯乙烯氧化反应不管是传统的微孔钛硅分子筛,还是用具有氧化活性的金属如Ti,Mo,稀土La等改性的介孔分子筛如MCM-41,MCM-48等,其转化率一般都在20-30%左右,好像与分子筛孔径没有很大的关系。不知道对环氧乙烷的选择性是否有较大影响,没有具体关注过!
5楼2007-05-10 22:23:18
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songhaiyan21

金虫 (小有名气)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):非常感谢您的热心应助,辛苦了!:)
钛硅分子筛中Ti的活性中心对于氧化反应很重要。我认为还是中孔(介孔)材料比如Ti-MCM-41、Ti-MCM-48或者SBA-15有利于氧化反应的进行,因为这类分子筛具有较大的孔道和比表面积,可以使反应物分子很容易进入到孔道内,同骨架Ti结合,另外,一部分暴露在孔道之外的Ti活性中心,也可能使氧化反应发生。但是前提是要保证改性之后的分子筛的孔结构不坍塌或者尽可能少的被破坏。
满目山河空念远,不如怜取眼前人!
6楼2007-05-12 09:56:56
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buffaloli

荣誉版主 (知名作家)

★ ★ ★ ★
rabbit7708(金币+4):非常感谢您的应助,辛苦,辛苦了!:)
其实象MCM-41这类的介孔分子筛与ZSM-5,Beta为代表的沸石分子筛的主要区别在于其结构。

沸石分子筛为晶体结构,其结构中SiO4四面体与AlO4四面体对顶角相连形成整体的三维空间的骨架结构,Al原子周围的Al-OH-Si的连接产生了桥羟基,其中的H就是催化反应的酸性中心。

MCM-41这类的介孔分子筛的结构中的Si物种是以无定形形式堆砌形成孔壁,因此,没有SiO4四面体与AlO4四面体对顶角相连形成的整体三维空间的骨架结构,所以也没有象沸石分子筛那样强的B酸中心。

当然,目前MCM-41类分子筛的孔径比ZSM-5,Beta为代表的沸石分子筛大一些。但是苯乙烯的反应沸石分子筛的孔径大小是可以满足的,就像五楼所说的那样。
7楼2007-05-12 12:03:15
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chen_shaoyun

金虫 (正式写手)


支持一下,5楼的
呵呵
大丈夫处其厚,而不居其薄!凡事自作自受!
8楼2007-05-12 12:31:58
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jinchangzi

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★
linweiguo0(金币+3):非常感谢您的热心应助,辛苦了!:)
苯乙烯容易发生聚合,有时候转化率看似很高,其实并不是真正发生的氧化,而是自身聚合,所以很多时候反应需要加入一些阻聚剂,苯乙烯分子介于大分子和小分子之间,微孔的分子筛也可以催化,只是和介孔分子筛的产物分布可能有所不同,但是这只是针对于用相同的氧化剂的情况,即用分子较小的H2O2,如果用较大的氧化剂如叔丁基过氧化氢,或者过氧化氢异丙苯,应该还是中孔分子筛有优势一些
9楼2007-05-12 17:11:39
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shazhou

银虫 (小有名气)

阻聚剂

阻聚剂加进去对活性金属有没有影响,催化剂寿命变化大吗,有高人作过这方面的试验吗,虚心求教
装置
10楼2007-05-24 10:30:42
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