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wangyanweishe木虫 (著名写手)
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数据处理问题
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近来用热分析研究聚氨酯的热分解动力学，不知道我的数据处理对不对。把文献的方法贴出来，大家看按照他的方法，该怎么处理数据。 欢迎讨论，谢谢发言！！ [ Last edited by 小红豆 on 2007-6-15 at 21:28 ] |
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wangyanweishe
木虫 (著名写手)
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原文献： 用等温法分析聚氨酯的热分解动力学，该过程符合基本方程（3）。 d Xs/dt= kβ(As - Xs) n (3) 其中：As：样品指定温度下的最大失重分数, Xs：指定温度下样品在一定时间里的转化率。 n = 1 , 从而计算出动力学常数kβ , β(℃Pmin) 为升温速率。 在氮气气氛下聚氨酯有三个热失重阶段,其动力学方程如(4)～(6)式: 200 < T< 240 ℃, kβ = 39exp( -28702/RT) (4) 240 < T < 282 ℃, kβ= 1. 07 ×105 exp (-63036/RT) (5) 315 < T < 393 ℃, kβ = 9. 4 ×1013 exp (-180205/RT) (6) 因此三个阶段活化能分别为281702 ,631036 ,1801205kJPmol 。 本人试验过程： 因为样品在200 < T< 240℃，240 < T < 282℃，315 < T < 393 ℃有三个失重梯度，所以分别在220，260，360℃恒温至失重结束，得到质量～时间曲线。 第一阶段失重：0～24％，第二阶段：30～65％，第三阶段：70～95％。 目的： 求出三个阶段的分解速率常数kβ及活化能Ea。 问题 怎么处理数据，计算出结果？ 个人观点： (1)：由d Xs/dt= kβ(As - Xs) n n=1, 推导出： Ln(As-Xs)= -kβt+C(常数) 由每个失重阶段的Ln（As－Xs）对t（时间，测得值）作图，得到直线斜率，即每个阶段的反应动力学常数kβ (2)：代入其动力学方程如(4)～(6)中 可分别得到三个热分解过程的活化能，Ea 现在的问题有两个： (1) 这样理解是否正确，解决问题的方法是否对路？ （2）：在计算kβ的时候，As和Xs该怎么理解？为什么总是出现多0取Ln的情况？是用试验得到的原始数据？还是把每个阶段看作一个独立的过程，换算为100％？例如第二阶段 ,As应该是65％？还是100％？ |
2楼2007-05-10 12:42:24
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