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雨亦晴

金虫 (正式写手)

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[交流] 超支化树脂的表征

1 支化度
针对超支化大分子的结构特点，Frechet等提出了支化度(DB)的概念：所谓超支化聚合物的支化度，是指完全支化单元和末端单元在全部单元中所占的摩尔分数，它标志着体系中AB，型单体通过“一步法”或“准一步法"聚合而成鲍超支化聚合物的结构与由多步合成的完善的树枝状分子的接近程度，是表征超支化聚合物形状结构的关键参数。超支化聚合物含有3种不同类型的重复单元：末端单元(T)，支化单元(D)，线形单元(L)。树枝状大分子分子结构中只含有末端单元和支化单元，没有线形单元。树形大分子的DB值为l，超支化聚合物DB为0～1。对于相同化学组成的超支化聚合物j DB较大者，其分子结构越接近树形分子，相应的溶解性越好，熔融粘度越低。
2 分子量及其分布
与传统的线性聚合物和树枝状聚合物相比，超支化聚合物分了量分布较宽，分子量及其分布的确定相对比较困难，一般采用凝胶渗透色谱法(GPC)、以线性聚苯乙烯等为标准来测定。GPC测量超支化聚合物所得的分子量结果受两方面因素影响：一方面，由于超支化聚合物具有高度支化的结构，流体力学半径小于相同分子量的线形聚合物，一般GPC测定的分了量结果偏低；另一方面，如果超支化聚合物的末端官能团相互缔合，则GPC测定结果偏高。因此，GPC测定超支化聚合物分子量并不精确。超支化聚合物的分子量也可用气相渗透法(VPO)、光散射法等方法测定。近年来，基质辅助激光脱附电离飞行时间质也被用于测定超支化聚合物的分子量分布
3 热性能
表征超支化聚合物的热性能的参数要有玻璃化转变温度(Tg)和热失重温度或热分解温度(Td)，可分别用示差扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)来确定。玻璃化转变温度和热失重温度与聚合物的末端官能团的极性和数目、聚合物的分子量及其分布等因素有关。

[ Last edited by 雨亦晴 on 2012-7-5 at 16:44 ]

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