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四鸣狂客

铁虫 (初入文坛)

[交流] 关于三氯化磷水解的

小弟最近做三氯化磷水解制备亚磷酸，想了解一下，反应温度、酸度、氯离子等对反应的影响，另外想了解该反应的副反应，尤其是单质磷、次磷酸等其他价态磷化物的一些情况，望各位指教
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1楼 2012-07-04 20:16:37
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jiagle

专家顾问 (知名作家)
★
四鸣狂客(金币+3): 谢谢参与
三氯化磷极易水解，产物是亚磷酸和盐酸；但如果温度控制不好，生成的亚磷酸会歧化为PH3和磷酸，有时甚至会产生单质磷（较少），因此需要控制低温下进行水解，可以考虑使用冷却装置或冷浴，另一方面或以降低PCl3的浓度（用有机溶剂稀释），但反应完后仍然存在分离问题。
要制备亚磷酸可以使用别的温和些的方法，如将单质磷（红磷就可以了）与溴单质或碘单质放在一起，然后控制加入H2O，直接得到亚磷酸和HBr/HI气体，只要控制好水的用量，就可以将生成的产物分离，如果原料使用固体碘，则分离更易。
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9楼2013-06-21 11:34:07
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humengqiu123

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by humengqiu123 at 2012-07-06 16:45:59
不可能生成单质磷，次磷酸等低价态磷的副产物，这些低价态磷的副产物的还原性很强，在通常情况下是不容易得到的，三氯化磷水解生成亚磷酸和盐酸，这也是工业上制备亚磷酸的重要方法！而且常温下反应很剧烈！以下是制 ...

我说错了，是不容易生成低价态磷化合物，但是生成的亚磷酸在加热后不稳定，容易歧化！生成磷化氢和磷酸！
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5楼2012-07-06 16:48:00
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邓1008

银虫 (初入文坛)
★
四鸣狂客(金币+3): 谢谢参与
弱弱的问你，这个三氯化磷怎么加样，他容易水解，且有毒。我最近要做这个实验。有点怕怕的感觉
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8楼2013-06-21 10:38:44
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njwxs

金虫 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
9楼: Originally posted by jiagle at 2013-06-21 11:34:07
三氯化磷极易水解，产物是亚磷酸和盐酸；但如果温度控制不好，生成的亚磷酸会歧化为PH3和磷酸，有时甚至会产生单质磷（较少），因此需要控制低温下进行水解，可以考虑使用冷却装置或冷浴，另一方面或以降低PCl3的浓 ...

打开三氯化磷的瓶盖就冒白烟，加入冰浴浓烧碱溶液中，温度很低时，约10℃以下似乎反应相对平稳，溶液温度稍高，反应较为剧烈，有大量气泡冒出，溶液表面有白烟产生，随着溶液温度进一步升高，甚至溶液表面会产生类似燃烧的白烟。
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10楼2018-10-12 13:47:07
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