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tanglion

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[资源] 固体光气的理化性质、使用、安全及其泄漏处理

固体光气与气体光气相比，使用安全，与环境友好，没有气体光气的剧毒，也没有双光气的强烈催泪性，仅作为一般有毒物质处理；固光常温下为固体结晶，使用方便，计量准确；等当量反应，反应产物得率高，便于贮存和运输；可实现气体光气无法实现的滴加反应等。因为固体光气有着以上优点，因此，被国内外的化学工作者称为一座末开发的金矿，2l世纪的绿色化学产品。
固体光气不是光气的固态的称谓，而是另一种化学物。1880年Councler首先合成了固体光气；l987年固体光气替代光气用于有机合成取得了成功。由于固体光气是一种稳定的固体化合物，即使在沸腾时也仅分解出微量的光气和液态光气，可在室温下密封保存，运输和贮存都比较安全，也易于较精确的定量，所以现实工业生产中已越来越多地用固体光气替代光气。目前固体光气已经成功地在农药、医药、香料、染料和高分子材料等诸多领域获得应用，是重要的基础化工原料。

1 理化性质
三光气（Triphosgene）固体光气，不是光气的固态称谓，而是另一种化合物。其化学名为双（三氯甲基）碳酸酯【Bis（trichloromenthyl）Carbonate】(代号BTC)，是光气的理想代用品。BTC为带有刺激性气味的白色结晶固体，熔点81～83℃，沸点203～206℃，密度1.78g/ml3,溶于苯、四氢呋喃、氯仿、二氯乙烷、己烷等有机溶剂，室温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，即使在蒸馏温度（206℃），亦仅有极少量分解，因此在运储和使用过程中极为安全，仅做一般有毒物质处理即可[1～3]。
BTC的反应机理[4]：
BTC在三乙胺，N，N－二甲基苯胺、吡啶等亲核试剂（Nu）作用下，与作用物发生如下的反应：

从以上反应可知，在亲核试剂（Nu）的作用下1mol的三光气相当于3mol的光气参加反应，历程和光气相似，亲核试剂（Nu）过量时反应过程中并不产生光气，同时有亲核试剂的盐[NuH]+Cl-生成。一般将反应温度控制在5℃以下，三光气与亲核试剂采用滴加方式进行。这样使得三光气分解不过快，另一方面因光气的沸点为8℃，即使有少量分解的光气，亦可抑制其挥发。
2 固体光气的使用
固体光气主要用于产生光气，应用的方法视具体反应体系而定，一般说来体系中若含有引发其分解的物质(有机胺、活性炭、有机碱)时，无需加任何引发剂，反应即可顺利进行。如果体系中不含有此类物质，则加入0．5％一2％ (固体光气质量)的D 或吡啶等有机碱于另一相(一般分为两相反应，一相为固体光气溶液，另一相为与光气反应物质)，控制一相滴加到另一相的速度来控制反应进行的速度。固体光气的溶剂有苯、氯仿、二氯甲烷、环己烷等，固体光气的溶剂应不是引发其分解的物质，另一相的溶剂最好是引发其分解的溶剂。
3 安全性及储存要求
固体光气CAS№ ：323l5．1 9，联合国编号：28l1。按中华人民共和国国家标准GB6944危险货物品名表分类属第六类，编号：61908，二级有机毒害品。特殊规定：73(托运和承运按铁路危险货物运输管理规则第三章第二十二条规定执行)。在常温下稳定，该物质的安全性目前尚无公开发表的数据。产品采用密封包装，贮存在干燥、阴凉、通风处，不能与碱性化合物混合。在使用、接触本产品时，操作者应穿防护服，戴橡胶手套和防毒面具，人员也尽可能在上风口。
4 泄漏处理
组织人员撤离现场。救护人员穿着防护服，佩带自给式呼吸器、橡胶靴、橡胶手套，用干石灰或苏打灰覆盖，铲起后放入密闭容器内待处置。若分解泄漏可采用喷淋氨水的方法进行处理。
5 危害性
目前尚未查到固体光气本身的毒性资料。固体光气反应后能生成一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气，对人和动物的危害主要是光气对机体造成的毒害。固体光气使用时要非常小心，不要接触皮肤、黏膜，避免误服和吸入。
6 急救措施
将患者迅速移离有毒环境，转移至新鲜空气处，脱掉污染的衣服，保暖，镇静；对皮肤、头发和眼接触毒物者应立即用大量清水冲洗至少15 min；出现呼吸困难者，立即吸氧，如出现呼吸停止，应做人工呼吸；口服者应立即洗胃；此外要积极防治肺水肿及进行其他对症、支持治疗。

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