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1楼2012-06-02 20:40:36

已阅关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

flashpoint

金虫 (小有名气)

ECEPI: 1
应助: 10 (幼儿园)
金币: 1393.7
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专业: 无机非金属类光电信息与功

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gtyse37: 回帖置顶 2012-06-05 19:52:52
gtyse37: 金币+7, ★★★很有帮助, 谢谢您的热心解答！ 2012-06-05 22:19:58

请提供以下原始文献信息。谢谢

图ace表示的不同组成下吉布斯自由能曲线，实际上这个套用了传统的金属AB固溶体概念，在电池体系中把MA看成空位，吧LiMA看成插层Li原子。那么二者的固溶体的Gibbs自由能就是G=uA+uB+xlnx+(1-x)ln(1-x),左端就是纯MA 的摩尔吉布斯自由能，右边就是纯B的摩尔吉布斯自由能，二者理想混合就类似图a，但是理想溶液最小G在x=0.5，所有说只是理想假设，图B代表这个混合过程有过剩Gibbs自由能，或者有焓变，所以曲线成了C这个样子，原子尺度机理是，空位和Li原子不像图a那样理想混合，而是有团聚现象，空位喜欢和空位在一起，Li原子喜欢有序化的聚在一起。图E只是把二者综合起来变复杂了。宏观上用数学语言描述，恒温恒压下Gibbs自由能总想降低，很显然沿着图C曲线往右Li原子越来越多，但是过了a点Gibbs自由能变大，这是不合适的，所以在这里出现了分相，产生一个a相和b相，因为两相，吉布斯自由能遵循杠杆原理就在a和b二者的连线上向有移动，这就是d图的两相区，在两相区因为关于Li的化学式都相等。所以表现出平台。