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haifengz

木虫 (正式写手)

[交流] Pd/C催化剂的失活机理

有那位大侠知道Pd/C催化剂的失活机理?具体一点,在我的反应中,一个伯胺和一个醛类或酮类化合物在氢气条件下反应生成仲胺或叔胺。

伯胺+醛类或酮类化合物-------仲胺或叔胺(催化加氢)

如果要对催化剂再生用什么方法哪?

xiexie
[search]催化剂失活[/search]

[ Last edited by daiqiguang on 2007-5-8 at 19:02 ]
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2005kongying

木虫 (著名写手)

天天赚金币

★ ★
rabbit7708(金币+2):多谢应助!:)
可能有以下几种情况
1活性金属流失
2晶形转变
3催化剂结焦
4催化剂中毒
我把你嵌在一滴泪里,幻想千年后是琥珀,我不敢低头,怕那那颗泪坠下,碎了你,碎了我,碎了我千年的梦
2楼2007-05-09 21:55:57
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haifengz

木虫 (正式写手)

好,谢谢。  活性金属流失不大可能,其他很有可能。可问题是通过何种分析能够知道到底是哪种失活机理哪。
3楼2007-05-10 01:17:56
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永不冻结

金虫 (职业作家)

什么都不专业,什么都专业

★
rabbit7708(金币+1):多谢应助!
S元素的影响很大
所以说做妖就像做人一样,要有仁慈的心,有了仁慈的心,就不再是妖,是人妖
4楼2007-05-10 09:06:30
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2005kongying

木虫 (著名写手)

天天赚金币

第二种情况可以用XRD分析
我把你嵌在一滴泪里,幻想千年后是琥珀,我不敢低头,怕那那颗泪坠下,碎了你,碎了我,碎了我千年的梦
5楼2007-05-10 19:57:38
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getiao

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★
rabbit7708(金币+5):多谢应助,辛苦了!:)
我看的Pd/Al2O3催化剂相关文献多一点,不知道它们的失活机理是否相似。
1,Pd确实不容易挥发丢失,不过会随着温度变化有个相变过程,PdO<——>Pd,这时要看你的反应中是金属Pd还是PdO为活性相,PdO大概在850摄氏度会分解为金属Pd,而金属Pd在600度左右会再氧化成PdO,控制温度是控制转变的关键;这可以用TGA进行分析
2,Pd催化剂烧结会引起分散度降低,导致活性点数量降低,从而降低活性,这可以用TEM来观察;
3,中毒也是各种催化剂失活的一个重要原因,Pd催化剂确实比较容易被S毒化,有文献中用提高温度使催化剂表面生成的硫酸盐分解而使催化剂再生,有兴趣可以参考这片文章:F.Arosio, S.C., G.Groppi,A.Trovarelli 。Regeneration of S-poisoned Pd/Al2O3 catalysts for the combustion of methane. Catalysis Today 2006. 117: p. 569–576;
    另外在甲烷燃烧Pd催化剂中氯也是抑制其活性的一个主要因素,不知道你的体系里会怎么样?
6楼2007-05-10 20:57:27
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xht4107

木虫 (小有名气)

楼上说的很详细了,不错
7楼2007-05-10 22:00:37
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haifengz

木虫 (正式写手)

★ ★
rabbit7708(金币+2):谢谢关注自己的应助帖,对虫友应助进行一一回复,有了好结果要和大家分享喽,期待中……
谢谢五楼楼主,Pd/C和Pd/Al2O3应该有很大的相似之处,可以进行比较。
1。 楼主提到Pd-PdO的相变发生在至少600度以上。 我的反应最高温度只有120度,而且在高压氢气状态下,上面提到的相变似乎不可能。 催化剂应该只是金属Pd.  
2。 S中毒我可以再检测一下。可是我的原料很纯,存在S的可能性不大。另外,我用另外一种Pd/C作了,催化剂的失活明显减少。有人说载体C的作用非常大,不知是否真实。 有谁有高见和具体例子。
3。 氯的影响基本可以排除。

我查查TEM吧。

谢谢大家的回贴。
8楼2007-05-11 01:48:07
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cxj0119

★
nxl5096224(金币+1):谢谢你,新虫子!
对于Pd/C催化剂,载体C的作用是很大。而且,从你说的情况看,应该是载体C或是负载方法的影响。你可以查一下,两种载体碳的区别,如原材料、制备方法等,还有载体碳的比表面积、孔径分布等。
9楼2007-06-07 17:01:32
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