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aizaianda

金虫 (正式写手)

大元帅

[交流] 求解酸酐与环氧树脂的固化反应原理、结构解释和分子动力学解释,谢谢! 已有8人参与

我在网上看到有这么一段话:“酸酐和环氧树脂的固化机理,至今尚未完全阐明,比较公认的说法如下:
酸酐先与环氧树脂中的羟基起反应而生成单酯,第二步由单酯中的羟基和环氧树脂的环氧基起开环反应而生成双酯,第三步再由其中的羟基对环氧基起开环作用,生成醚基,所以可得到既含醚键,又含有酯基的不溶不熔的体型结构。
       除了上述反应之外,第一步生成的单酸中的羧基也可能与环氧树脂分子上的羟基起酯化反应,生成双酯。但这不是主要的反应。”
      如果加了促进剂的话,到底是酸酐与环氧反应呢还是先与羟基反应呢,求解释,谢谢!

[ Last edited by aizaianda on 2012-5-18 at 21:12 ]
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charleygan

至尊木虫 (著名写手)

chlgan



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
酸酐主要指液体甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐和甲基纳迪克酸酐等,固化环氧树脂一般需要加促进剂,多是三级胺,如DMP-30、BDMA和咪唑类等,也有用三氟化硼络合物的。
机理上讲,是促进剂先把酸酐的酐基环打开,形成离子对,再由离子对和环氧基反应,如此下来不断反应,最终形成三维交联结构。
邻苯二甲酸酐不需要加促进剂,但要加热到120℃以上,也是靠体系内的羟基等还有活泼氢,先行打开酸酐的环,才能进一步固化环氧树脂。
4楼2012-05-19 14:21:13
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
dashyi: 金币+1 2012-05-19 13:25:57
一般来说是先和羟基反应,不过128这种小分子环氧树脂里面羟基比较少,另外脂环族的环氧根本就没有羟基,所以整体来说还是环氧和酸酐的反应居多~

环氧的反应就是一锅粥,想得出来的反应什么都有,就是比例不同而已
Ask Me Anything About EPOXY...
2楼2012-05-18 21:27:00
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lancet2002

木虫 (小有名气)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
dashyi: 金币+1 2012-05-19 13:26:01
没有羟基的:

RCOOCR+ R3N ------ RCOO-   + R3N+OCR

RCOO-  + Epoxy ------  RCOOCHCH2O-


阴离子开环反应
3楼2012-05-19 10:38:49
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greenye01

木虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
确实,环氧的固化是一堆浆糊。。
环氧在叔胺催化下,会自身开环聚合。。
环氧与羧基也很容易开环,同时生成一羟基。
环氧与羟基的醚化,,又形成羟基,,最终羟基量的mol数和初始羧基MOL数是相当的。。
想象力比知识更重要~!~~
5楼2012-05-23 10:38:42
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