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violintree

金虫 (小有名气)

[求助] 有谁知道氟离子在晶体生长过程中的作用?

最近做晶体溶剂热生长过程,加入了少量氟离子造成长成的晶体与无氟的晶体形貌差异太大,为多微孔介孔微米球状材料,实在难于理论解释,请高手指点一二!非常感谢!
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redlonely

银虫 (小有名气)

我也很想知道~~所以顶上去
2楼2007-04-18 10:35:58
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zyy816

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★
violintree(金币+3):非常感谢!
在化合物形成晶体过程中,首先是金属中心接受阴离子配体的电子攻击,进行配位的过程。氟离子有很大的电负性,很多时候可能比配体更具有配位能力,如果金属中心被氟离子配位了,那么在某个晶面上就有可能受到抑制,晶体就不按照原来热力学最稳定的方式成长,最终导致晶体形貌不同,这个有点和生物矿化过程的一些内容相似。
个人看法,仅供参考
3楼2007-04-18 12:30:29
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hqzhang

铁杆木虫 (著名写手)

研究僧

★
violintree(金币+1):yes,thank you for your help
引用回帖:
Originally posted by zyy816 at 2007-4-18 12:30:
在化合物形成晶体过程中,首先是金属中心接受阴离子配体的电子攻击,进行配位的过程。氟离子有很大的电负性,很多时候可能比配体更具有配位能力,如果金属中心被氟离子配位了,那么在某个晶面上就有可能受到抑制, ...

应该是这样的,所以做水热时加一点HF就比较容易出晶体。
4楼2007-04-18 14:24:25
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zqxcyj

木虫 (著名写手)

在不同晶体中的作用会不同.
Shannon和Pask[1]认为两个氟离子替换二氧化钛晶格中的氧离子而将导致阴离子空缺减少,从而阻碍相变的进行。在Mackenzie[2]的实验中,氟离子同样起到促进相变的作用,他认为在这种情况下氟离子作为一种强电负性离子,破坏阴离子晶格的作用超过了氧空缺减少而导致的相变阻碍作用。[1] Shannon R D, Pask J A. J. Am. Ceram. Soc., 1965, 48(8): 391.;[2] Mackenzie K J D. Trans. J. Br. Ceram. Soc., 1975, 74(1): 29.

氟离子对羟磷灰石有两个作用机制:一是它取代羟磷灰石中的羟离子,增加其晶体性;二是它可直接刺激成骨细胞形成新骨。氟离子能取代其中的羟离子形成氟磷灰石:[Ca10(PO4)6F2]氟磷灰石晶体比羟磷灰石晶体更厚更不易于溶解.氟离子取代羟磷灰石中的羟离子主要发生在结晶核和生长相。

[ Last edited by zqxcyj on 2007-4-19 at 08:06 ]
5楼2007-04-19 08:05:43
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