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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 化学电源 » 锂离子电池正极材料中游离锂对电池的影响
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418019951

铁虫 (初入文坛)
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4楼: Originally posted by 418019951 at 2012-04-20 14:56:30:
你做哪种正极材料呢？如果是锰酸锂之类的，那锂过量就有可能生成富锂的材料，比如Li2MnO3，这个在充电的平台上应该有所体现，我觉得混料很关键吧。一点自己的看法~

三元的应该也有吧，因为有一种材料是富锂的三元材料~~
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11楼2012-04-21 21:17:59
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七年

银虫 (初入文坛)
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
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3楼: Originally posted by gyy0098 at 2012-04-20 13:49:40:
最近我也一直在关注这个问题，一点愚见：
首先存不存在游离锂，单质锂是很难存在于自然界中的，LiB中正极材料的锂应该绝大多数是锂离子，或者锂的氧化物，氢氧化物，或者碳酸盐类等。
然后这类锂的化合物基本呈 ...

锂的化合物呈碱性，而使粉体材料更易吸水受潮，这是为什么呢？
请不吝赐教！
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一起成长
12楼2012-04-22 11:12:09
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wgj

铁杆木虫 (职业作家)
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12楼: Originally posted by 七年 at 2012-04-22 11:12:09:
锂的化合物呈碱性，而使粉体材料更易吸水受潮，这是为什么呢？
请不吝赐教！

锂有可能一部分以氧化锂的形式存在，这样与空气中水会变为氢氧化锂，氢氧化锂会继续结合水分子，也会和二氧化碳反应产生碳酸锂，碳酸锂的碱性比氢氧化锂差，故材料放置会使pH值有一定降低。材料的pH值主要还是由于残余锂造成的。
目前我也在研究这个问题，钴酸锂的pH值总是偏高，很伤脑筋。谁有高招请指教！

另外，看一些文献富锂材料能提高容量，比如阿贡实验室的研究。缺锂肯定会影响材料容量发挥的。一般认为析锂是指锂单质的析出，应该是发生在负极吧。
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13楼2012-04-22 22:11:15
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yanghongwei

金虫 (初入文坛)
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三元材料特别高镍系列表面析出的单质锂会和空气中水二氧化碳生成碳酸锂和氢氧化锂，也会使材料PH偏高，富锂材料中的锂应该是结构里面的吧，和析出单质里不同，这里说的析锂不是电池充放电过程中的，是在制备材料中就形成的，一般通过水洗洗掉碳酸根氢氧根降低PH，也可以通过提高烧结温度减少，但后者也会造成材料晶体本身的锂含量降低，容量偏低的
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14楼2012-04-23 00:09:29
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zg8833087

银虫 (小有名气)
那如果正极游离锂超标的话，按照前面几位大侠的分析，如果会形成一些碳酸锂之类的沉积物的话，是否会沉积在正极的表面，或者说会造成正极微孔堵塞之类的，从而会不会对电池的导电性产生影响，进而影响电池内阻呢？
因为发现在使用了一些游离锂超标的材料后，电池内阻出现了异常。
还望高手给予解答！~
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15楼2012-04-24 09:45:00
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yanghongwei

金虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
表面碳酸根含量过高，对后期成品电池都会影响的，在循环过程中会出现胀气，安全性就差了，如果把碳酸根含量降下来，那电池安全性能会提高的
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16楼2012-04-26 10:13:02
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lmmzero

金虫 (正式写手)
进来学习一下
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17楼2012-05-03 16:44:04
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langdu

木虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by zg8833087 at 2012-04-21 08:57:47:
那在请问一下 析锂的话会使在正极还是负极？
  我发现该材料做出电池之后，充完点拆开极片，正极片上会出现银色的小点！~

个人经验觉得析锂多发生在负极，正极的我目前没有见到过，楼上这种情况很有可能是正极析锂沉积。
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18楼2012-05-17 09:02:20
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zg8833087

银虫 (小有名气)
这个就是想检测出来，看看到底是什么样子的物质，而且电池正极片在室内环境中拆开后会发热，让我很诧异~！
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feng870618
19楼2012-05-17 09:55:58
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sheva@7

木虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by zg8833087 at 2012-04-21 08:57:47
那在请问一下 析锂的话会使在正极还是负极？
  我发现该材料做出电池之后，充完点拆开极片，正极片上会出现银色的小点！~

正极电位那么高，理论上不会有锂生成才对啊。可能是粘结剂给的比较多，烘干的时候溶剂蒸发过快胶上浮形成的白点吧。检验是不是胶在SEM下面照一下就行，如果不显影就确定是胶了。
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20楼2012-07-28 14:15:26
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