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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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mydayday

金虫 (小有名气)

[求助] 有关XPS化学位移的经验规律疑点。

同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加；而过渡金属元素的化学位移随化合价的变化出现相反规律。主族元素的原子半径随着原子系数的增加而减小，导致结合能增强，可以理解，但是过渡金属元素的化学位移随着化合价升高并没有出现降低的情况啊，像Mn的几种价态化合价越高却结合能越高，没又出现经验规律所说的那样啊，谁能用价健理论解释一下啊！
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牛逼闪闪
1楼 2012-04-12 16:50:01
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鹰羽龙

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
mydayday: 金币+10 2012-04-12 19:54:24
同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加，主族元素的原子半径随着原子系数的增加而减小，导致结合能增强，可以理解。

到底是研究chemical shift还是研究binding energy大小？主族元素同周期的结合能大概是这么个规律，但是化学位移就不一定了，看chemical environment是什么样的。
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2楼2012-04-12 17:41:15
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mydayday

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 鹰羽龙 at 2012-04-12 17:41:15:
同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加，主族元素的原子半径随着原子系数的增加而减小，导致结合能增强，可以理解。

到底是研究chemical shift还是研究binding energy大小？主族元素同周期的 ...

就结合能来说吧，相同的化学环境，不同的过渡金属元素的化合价与结合能的关系好像也是正相关的，我百思不得其解的是这个地方。
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牛逼闪闪
3楼2012-04-12 19:53:25
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mydayday

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 鹰羽龙 at 2012-04-12 17:41:15:
同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加，主族元素的原子半径随着原子系数的增加而减小，导致结合能增强，可以理解。

到底是研究chemical shift还是研究binding energy大小？主族元素同周期的 ...

这是我第一次发帖子，操作失误。我想说的是过渡金属元素随化合价的变化。前提肯定是相同的化学环境啦。
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牛逼闪闪
4楼2012-04-12 19:56:18
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mydayday

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 鹰羽龙 at 2012-04-12 17:41:15:
同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加，主族元素的原子半径随着原子系数的增加而减小，导致结合能增强，可以理解。

到底是研究chemical shift还是研究binding energy大小？主族元素同周期的 ...

这不是我要的答案
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牛逼闪闪
5楼2012-04-12 19:57:48
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鹰羽龙

木虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by mydayday at 2012-04-12 19:56:18:
这是我第一次发帖子，操作失误。我想说的是过渡金属元素随化合价的变化。前提肯定是相同的化学环境啦。

你是想问为什么Mn氧化态越高结合能越高，而不是越来越低？就是问为什么不符合你说的：过渡金属元素的化学位移随化合价的变化出现相反规律？
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6楼2012-04-12 20:39:45
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mydayday

金虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 鹰羽龙 at 2012-04-12 20:39:45:
你是想问为什么Mn氧化态越高结合能越高，而不是越来越低？就是问为什么不符合你说的：过渡金属元素的化学位移随化合价的变化出现相反规律？

差不多是这么个情况，
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牛逼闪闪
7楼2012-04-13 08:35:59
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鹰羽龙

木虫 (著名写手)
氧化态越高结合能就是越大啊，结合能是和最终态和初态能量差，不同氧化态的最终态能量不一样。简单理解越高氧化态对电子的结合趋势越强，结合能越高
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8楼2012-04-13 11:02:40
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77xiaowanzi

金虫 (小有名气)
我做ZrO2的测试的时候，在没有其他金属元素的情况下，确实是Zr的结合能变高，同时氧的结合能也变高。我想这是符合过渡金属的规律的吧。
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9楼2019-10-21 08:24:47
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77xiaowanzi

金虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 鹰羽龙 at 2012-04-13 11:02:40
氧化态越高结合能就是越大啊，结合能是和最终态和初态能量差，不同氧化态的最终态能量不一样。简单理解越高氧化态对电子的结合趋势越强，结合能越高

楼主第一句话里说了，XPS分析规律里有一个，
同一周期内主族元素结合能位移随它们的化合价升高线性增加；而过渡金属元素的化学位移随化合价的变化出现相反规律。
然后可能是她测试的过渡金属没有遵循这个规律，所以他很疑惑
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10楼2019-10-21 08:36:22
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