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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 关于化学反应动力学方面，负温度效应的表观活化能？
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God_Thinking

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 关于化学反应动力学方面，负温度效应的表观活化能？ 已有1人参与

小虫在进行反应动力学研究的数据分析的时候突然发现，
我做出的数据是负温度效应，即随着温度的升高，反应速率逐渐降低，
且反应级数为1级，
实验得到的阿伦尼乌斯方程（Arrhenius）为：
lnk=318.4/T – 6.769
由此确定反应的活化能出现了负值，
请问哪位虫达人帮助解释一下，哪里出问题了？
20个BB以示感谢！
在线等解答！！！


[ Last edited by God_Thinking on 2012-3-27 at 15:51 ]
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1楼 2012-03-27 15:46:38
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zz2317754

木虫之王 (文坛精英)

资源共享学术子区四大天王白虎

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
原来这也求助了，看一下这篇文献吧http://chem.xmu.edu.cn/teach/wjhx/chemweb/chem1201/huohuaneng.pdf
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» 本帖已获得的红花（最新10朵）

God_Thinking
3楼2012-03-27 20:46:47
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普通回帖

西西很可怜

禁虫 (文坛精英)

十亿光年培优班学委——西西

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助，辛苦了。O(∩_∩)O 2012-03-28 21:33:25
听人说，如果不是基元反应的话，反应情况很复杂，讨论表观活化能是没有意义的，出现负值很正常

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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» 本帖已获得的红花（最新10朵）

God_Thinking
I can
2楼2012-03-27 20:35:59
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God_Thinking

铁杆木虫 (著名写手)
送鲜花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by 西西很可怜 at 2012-03-27 20:35:59:
听人说，如果不是基元反应的话，反应情况很复杂，讨论表观活化能是没有意义的，出现负值很正常

有什么文献支持您这种说法吗？
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4楼2012-03-27 20:55:20
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God_Thinking

铁杆木虫 (著名写手)
送鲜花一朵
引用回帖:
3楼: Originally posted by zz2317754 at 2012-03-27 20:46:47:
原来这也求助了，看一下这篇文献吧http://chem.xmu.edu.cn/teach/wjhx/chemweb/chem1201/huohuaneng.pdf

文献我下载不下来，什么题目？
我去知网下载
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5楼2012-03-27 20:56:10
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qyqyqyqyqy

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

请问你最后是怎么解释负活化能的呢？
我也是在做浸出实验 因为反应物是次氯酸钠 温度升高会分解加剧 浸出率也下降了
虽然能符合内扩散控制的曲线，但是负活化能还能说明浸出反应属于哪种控制吗？
跪求LZ帮忙。。
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6楼2014-05-07 11:15:39
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God_Thinking

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by qyqyqyqyqy at 2014-05-07 11:15:39
请问你最后是怎么解释负活化能的呢？
我也是在做浸出实验 因为反应物是次氯酸钠 温度升高会分解加剧 浸出率也下降了
虽然能符合内扩散控制的曲线，但是负活化能还能说明浸出反应属于哪种控制吗？
跪求LZ帮忙。。

时间过去好久了，但是这个问题我还记得比较清楚。我也苦苦找寻了很多解释，比较合理的回答是（1）正反应方向是否为放热反应？（2），反应能垒（reaction energy barrier）非常低，可能为零。出现活化能为负值时，可能表示反应过程是非常复杂，所以具体情况还得具体分析。
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7楼2014-05-08 08:57:16
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qyqyqyqyqy

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
7楼: Originally posted by God_Thinking at 2014-05-08 08:57:16
时间过去好久了，但是这个问题我还记得比较清楚。我也苦苦找寻了很多解释，比较合理的回答是（1）正反应方向是否为放热反应？（2），反应能垒（reaction energy barrier）非常低，可能为零。出现活化能为负值时，可 ...

正反应方向是不是放热反应我不确定，是不是应该拿热力学数值带进去算 焓的变化正负？ 但是次氯酸钠的分解反应都是放热反应这个我确定。
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8楼2014-05-11 14:43:47
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God_Thinking

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by qyqyqyqyqy at 2014-05-11 14:43:47
正反应方向是不是放热反应我不确定，是不是应该拿热力学数值带进去算 焓的变化正负？ 但是次氯酸钠的分解反应都是放热反应这个我确定。...

应该要去算一下的，尽可能利用现成的工具去分析，尤其是这种理论计算的
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9楼2014-05-12 22:17:40
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qyqyqyqyqy

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
9楼: Originally posted by God_Thinking at 2014-05-12 22:17:40
应该要去算一下的，尽可能利用现成的工具去分析，尤其是这种理论计算的...

恩 知道了~谢谢！
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10楼2014-05-13 08:19:44
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