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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化学传感器 » 参比电极
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preze

银虫 (小有名气)

[求助] 参比电极

各位大侠，小弟疑惑，氯化银参比电极的电极电位和参比液中氯离子的浓度有关系，在饱和KCl溶液中电极电位是0.2880。但是随着温度的变化，KCl饱和液中溶解的氯离子浓度会发生变化啊。也就是说温度变化会引起电极电位的变化，既然如此，那这还怎么能用Ag/AgCl在饱和KCl中作为参比电极呢?
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电化学传感器

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1楼 2012-02-16 18:49:19
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

wuliankui

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

preze(金币+2): 2012-02-20 08:50:51
用能斯特方程计算氯化银电极在0.1M的KCl溶液中的电极电位时，如果你要得到非常精确的数值，那么你要精确的代人各个参数的数值，比如温度，293.15℃，而不是293℃，法拉第常数是96485.3，而不是96500。
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8楼2012-02-17 12:44:37
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liangbin0951

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
参比电极中一般使用饱和氯化钾溶液是因为氯离子和钾离子的迁移数很接近，而氯化钾的溶解度在常温范围变化不大，也就意味着其溶度的变化不大。所以由于温度的改变对电极电势的影响就微乎其微。
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10楼2012-02-20 22:37:57
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普通回帖

preze

银虫 (小有名气)
哦，打错了，在饱和下电极电位应该是0.1981V。。但是问题还是存在。。望解答！
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2楼2012-02-16 19:05:27
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preze

银虫 (小有名气)
顶一下，各位虫子指点下啊，谢谢！！！
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3楼2012-02-17 09:01:24
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王家堂

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

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preze(金币+4): ★有帮助 额，我的是氯化银电极呢。。有饱和氯化银电极不同温度下的电位吗？ 2012-02-17 12:18:59
甘汞电极使用说明书
该电极可作为离子选择性电极测量时的参比电极，电极内管充注优级纯饱和氯化钾溶液。
    内充液的成份对被测离子的电极响应的干扰应尽可能小。
    外盐桥内充液不含和样品及氯化钾发生化学反应的物质。

使 用 注 意 事 项
    1.带有外套的为双盐桥饱和甘汞电极，型号有：217/801/802/803/811/851等。若(去除) 没有外套则为单盐桥饱和甘汞电极，单盐桥饱和甘汞电极的型号有：212/222/232等。当测定易受K+ 或Cl- 干扰的样品时，则需要在外套管内充别的适当溶液。例如：配钾电极测K+ 时充0.1mol/L LiAc；配氯电极测Cl- 时充0.1mol/L KNO3 ；配硫电极测S2- 时充1mol/L KNO3 等等。
    2.当甘汞电极外表附有KCl溶液或晶体，应随时除去。如发现被测溶液对甘汞电极液络部有玷污，应随时刮去污垢。
    3.测量时电极应竖式放置，甘汞芯应在饱和KCl液面下，电极内盐桥溶液面应略高于被测溶液面，防止被测溶液向甘汞电极回扩散。
    4.电极内KCl溶液中不能有气泡，溶液中应保留少许KCl晶体。
    5.甘汞电极在使用时，应先拔去侧部和端部的电极帽，以使盐桥溶液借重力维持一定流速与被测溶液形成通路。
    6.电极使用时，应每天添加内管内充液，双盐桥饱和甘汞电极应每日更换外盐桥内充液。
    7. 因甘汞电极的电极电位有较大的负温度系数和热滞后性，因此，测量时应防止温度波动，精确测量应该恒温。      饱和甘汞电极在不同温度时的电位(mV)：
温度(℃)        0        10        15        20        25        30        35        40        50
电位(mV)        260.1        254.0        250.8        247.6        244.6        241.0        237.6        234.2        227.1
    8.甘汞电极一般不宜在70℃以上温度的环境中使用。
    9.因甘汞易光解而引起电位变化，使用和存放时应注意避光。
   10.电极不用时，取下盐桥套管，将电极保存在KCl溶液中，千万不能使电极干涸。
   11.电极长期(半年)不用时，应把端部的橡胶帽套上，放在电极盒中保存。
   12.液态电极质保期为三个月。但是，如果电极膜片没有损坏，添加内充液后仍可使用
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站在诺贝尔奖的肩膀上搞研究。
4楼2012-02-17 09:37:15
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fengshui81

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

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preze(金币+5): ★有帮助 额 ，如果不恒温，那是需要每次计算吗？但是有氯化银不同温度下的计算公式或电极电位吗？ 2012-02-17 12:20:36
参比电极要在恒温下使用，加个恒温槽就可以了
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5楼2012-02-17 11:23:18
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preze

银虫 (小有名气)
小弟还有个疑问，怎么我用能斯特方程计算氯化银电极在0.1M的KCl溶液中的电极电位应该只有0.2815啊，资料上都是说的0.2880,。这是怎么回事？是理论与实际的差别还是我的问题啊？
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6楼2012-02-17 12:22:08
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wuliankui

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
preze(金币+5): ★有帮助 2012-02-20 08:50:43
对于一般的体系，使用氯化银参比电极和饱和甘汞电极都可以，但是氯化银参比电极的温度效应比饱和甘汞电极小很多，氯化银参比电极受温度的影响不大的，只要温度差异不是很大（几十度），一般都是可以认为氯化银参比电极的电位是稳定的。
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7楼2012-02-17 12:41:36
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preze

银虫 (小有名气)
引用回帖:
楼: Originally posted by wuliankui at 2012-02-17 12:44:37:
用能斯特方程计算氯化银电极在0.1M的KCl溶液中的电极电位时，如果你要得到非常精确的数值，那么你要精确的代人各个参数的数值，比如温度，293.15℃，而不是293℃，法拉第常数是96485.3，而不是96500。

我就是代入的R为8.314、T：298.15、F：96485.3、E0=0.2223啊。问题算出来就是i不对。？
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9楼2012-02-17 13:26:00
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