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RamanGG

银虫 (小有名气)

[求助] 求助-金、银基底(溶胶)适合的激发波长?多谢各位~

小弟刚刚涉足表面增强拉曼,看到文献上说:

“银在很宽的激发线区间均表现出理想的增强效应,而金只在红光区间表现出明显的SERS 效应”

关于这个小弟有两个问题:
1. 请各位大侠帮忙给解释一下原因?多谢~
2. 有没有说法是红激光适用于金纳米,绿激光适用于银纳米的说法呢?  
能推荐几篇解释这两个原因的经典文献吗?辛苦啦~


[ Last edited by RamanGG on 2012-1-5 at 23:00 ]
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拉曼 LSPR研究与应用 拉曼

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tian0429

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
RamanGG(金币+30): ★★★★★最佳答案 非常感谢虫友耐心细致的解答~ 2012-01-09 09:13:43
西湖醉鱼(金币+5, 专家考核): 欢迎来到分析版指导 2012-01-10 20:50:19
padodo(ACI+1): 欢迎常来! 2012-01-11 09:34:39
SPR应该不是几句话能说清楚的,尽可能简单但不一定准确的说,当金属受到电磁干扰的时,金属中的电子密度分布就会变得不均匀。设想在某一区域电子密度低于平均密度,那么就会形成局部的正电荷过剩。这时由于库仑引力作用,会把近邻的电子吸引到该区域,而被吸引的电子由于获得附加的动量,又会使该区域聚集过多的负电荷,然而,由于电子间的排斥作用,使电子再度离开该区域,从而形成价电子相对于正电荷背景的起伏振荡。由于库仑力的长程作用,这种局部的电子密度振荡将形成整个电子系统的集体振荡,并以密度起伏的波的形式来表现。金属中的价电子相当于正离子背景的这种振荡称为金属中的等离子振荡(SPP)。金属表面的自由电子在相对固定的正电荷的核周围振动,当然会有一定的频率,如果入射光的频率正好与这个频率相当,此时会发生表面等离子体共振(SPR),从而导致金属表面附近电场的增强,产生一系列与之相关的应用,比如你最关心的SERS。这方面的文献很多,是做SERS的人要首先了解的,一时半会找不到特别适合的,也不知道你到了什么程度,
Localized Surface Plasmon Resonance Spectroscopy and Sensing    Annu. Rev. Phys. Chem. 2007. 58:267–97;
Jones, M. R.; Osberg, K. D.; Macfarlane, R. J.; Langille, M. R.; Mirkin, C. A. Chemical Reviews 2011, 111, 3736.
第二个问题的关键在于due to the contribution of the interband transition of gold atoms to dielectric function of gold,导致荧光相对增强,这里面涉及到一些其他问题,如果不能理解也没关系,知道这个结果就行了。
第三个问题,当然银的SPR 在430左右,理论上说波长越短,拉曼信号就会越好,488当然也可以用呀,只要你的样品扛得住烧,激光能量大了,你的生物样品都烧了,你还测什么。
6楼2012-01-07 11:29:12
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普通回帖

tian0429

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
RamanGG(金币+10): ★★★很有帮助 谢谢耐心解答,希待您帮忙解决进一步问题~ 2012-01-06 15:52:18
padodo: 回帖置顶 2012-01-11 09:34:17
laser最好要在紫外吸收附近, 有共振,增强效果好,Ag可以用514,488,633,785,甚至1064都可以,Ag的增强一直很好。只不过514下不能用Au,因为Au纳米粒子的性质,514的光打到Au上,不会有LSPR,而是直接穿过去,所以没有SERS,Au用633会比较好,785也行.
理论上讲,拉曼光谱与激发光的波长无关。不会产生峰的位移,至少不会产生明显的位移。但不同的激光所具有的能量不同,会使拉曼峰产生相对强度的变化。激发光的选择是根据你的样品来的。对于银而言,如果你没有特别的要求,分子也没有荧光,用514最好也最常用,633也行,785在做生物分子使用。
2楼2012-01-06 13:45:23
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hls85915

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【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
RamanGG(金币+6): ★★★很有帮助 2012-01-06 15:54:59
Ag可以用514,633,785。
对Ag而言,如果你没有特别的要求,分子也没有荧光,用514最好也最常用,633也行,785在做生物分子使用。
Au用633会比较好,785也行.
哈哈
3楼2012-01-06 13:58:08
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RamanGG

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by tian0429 at 2012-01-06 13:45:23:
laser最好要在紫外吸收附近, 有共振,增强效果好,Ag可以用514,488,633,785,甚至1064都可以,Ag的增强一直很好。只不过514下不能用Au,因为Au纳米粒子的性质,514的光打到Au上,不会有LSPR,而是直接穿过去, ...

非常感谢虫友的回复!
想再请教一下:
1. 为什么在紫外最大吸收附近及SPR处的激发波长能引起共振,信号较好,但是银可以使在这么宽的范围的激发区呢?是因为银纳米粒子的加盐团聚效应,还是本身银纳米粒子的信号足够好所以可选择性大一些?
2. 最近一篇Nano letter发了一篇关于发斯托克斯成像的文章里面提到50nm的金的SPR在550nm左右,但是用550附近的激光时由于等离子共振会引起photoluminescence来主导信号。故而选用600+红外激发光。为什么这里他这么解释呢是不是有其他机理?您提到的514打到金上不会有LSPR能给片参考文献吗?以后好引用呵呵,谢谢~
(文献原文:The wavelength of the excitation laser was 676 nm, which is slightly far from the plasmon resonance wavelength of 550 nm for 50 nm gold nanoparticle. Even at this wavelength gold nanoparticles give high SERS signals, as shown later, due to the contribution of the interband transition of gold atoms to dielectric function of gold.The experimental results with the excitation laser at around 550 nm were dominated by the photoluminescence from the gold nanoparticle due to the plasmon resonance, which hindered the Raman signal from
the molecules. )
3. 如您所说514对银最好最常用,为什么不用再断的激发波长了呢?
谢谢您耐心的回复~
4楼2012-01-06 15:50:43
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RamanGG

银虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by hls85915 at 2012-01-06 13:58:08:
Ag可以用514,633,785。
对Ag而言,如果你没有特别的要求,分子也没有荧光,用514最好也最常用,633也行,785在做生物分子使用。
Au用633会比较好,785也行.

非常感谢虫友的回复!
如您所说,能帮忙在解释一下选择激发波长的根据吗?比如能推荐几篇关于为什么选择该激发波长的文献,谢谢~
5楼2012-01-06 15:54:33
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RamanGG

银虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by tian0429 at 2012-01-07 11:29:12:
SPR应该不是几句话能说清楚的,尽可能简单但不一定准确的说,当金属受到电磁干扰的时,金属中的电子密度分布就会变得不均匀。设想在某一区域电子密度低于平均密度,那么就会形成局部的正电荷过剩。这时由于库仑引 ...

非常感谢tian0429虫友耐心细致的解答,深感荣幸!:hand:

大部分我已经理解了,还有一点点亲问题就是,您能给一到两篇original paper讲述不同基底(主要是金银)激发波长选择的文献吗?我的基础研究方面还是弱项,希望得到你的帮助~谢谢~~

7楼2012-01-09 09:12:20
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tian0429

木虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by RamanGG at 2012-01-09 09:12:20:
非常感谢tian0429虫友耐心细致的解答,深感荣幸!:hand:

大部分我已经理解了,还有一点点亲问题就是,您能给一到两篇original paper讲述不同基底(主要是金银)激发波长选择的文献 ...

还真的不好意思,我理了一下我Endnote里的关于拉曼的文献,还真的没找到你要的这种关于激发波长的选择为考虑因素的文献,我想要是有也应该是很早的文献了,请看到这个话题的其他虫友帮帮忙吧
8楼2012-01-10 10:11:50
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RamanGG

银虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by tian0429 at 2012-01-10 10:11:50:
还真的不好意思,我理了一下我Endnote里的关于拉曼的文献,还真的没找到你要的这种关于激发波长的选择为考虑因素的文献,我想要是有也应该是很早的文献了,请看到这个话题的其他虫友帮帮忙吧

已经非常感谢了,告诉我这么多,呵呵~祝一切顺利~送红花一朵(主页)~
9楼2012-01-10 14:55:51
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远比想象坚强

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
楼主的问题我也很迷糊,谢谢楼上各位啊
不和谐的声音太多,太多质疑,太多否定,所以我要证明自己
10楼2012-01-11 01:09:14
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