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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 关于自由体积理论
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tjq89930

至尊木虫 (著名写手)

[交流] 关于自由体积理论 已有5人参与

观察到含有线型（CH2)n酯基的聚丙烯酸酯，其Tg随n的增加而又规律地减少，用自由体积理论解释这一现象？
解：聚丙烯酸酯含有柔性的（CH2)n侧基，n增加分子柔性增加，能通过链段运动较快地将自由体积排出去，只有在更低的温度下，链段运动被冻结，才能保持一定的自由体积。所以n越大，Tg越低。

"能通过链段运动较快地将自由体积排出去"这句话是什么意思啊？怎么样才叫“将自由体积排出去”？将自由体积排出去不久自由体积减少了吗？这个解答是否有问题，我觉得应该是有问题，大家怎么看？
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心若计较，处处都是怨言；心若放宽，时时都是春天。
1楼 2011-11-10 23:01:24
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touchhappy

金虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
解答没问题，鉴定完毕
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吃货萌萌哒！！
2楼2011-11-12 00:27:27
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caominone

木虫之王 (知名作家)

膜分离专家

优秀版主
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
nesimon(金币+2): 交流奖。 2011-11-13 22:07:16
没问题的额 侧基越大 占得体积越大 ，主链活动范围越小，“自由体积排出去不久自由体积减少了吗”这句话不对 ，总的自由体积应该不变，链端运动，占有别人的同时，自己的空间也被别人占领啊 。但侧基无序运动，阻碍了主链的运动
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锅可以背，但不能不明不白
3楼2011-11-13 19:31:34
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zhouzhixuan

金虫 (正式写手)
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
nesimon(金币+2): 交流奖。 2011-11-13 22:07:29
自由体积理论认为：玻璃化温度是这样一个温度，在这个温度下聚合物的自由体积达到这样一个大小，以使高分子链段运动刚可以发生。
"能通过链段运动较快地将自由体积排出去"意思是由于柔性的（CH2)n侧基增加了支链的活动性，外界温度减小，能活动的自由体积也在减小；在一般温度下，它能很快调节自身结构，以适应与外界条件相平衡的自由体积。当温度减低到一定程度时，链段被冻结，在此温度下聚合物的自由体积达到这样一个大小，以使高分子链段运动刚可以发生。就是Tg了。
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做最好的自己！
4楼2011-11-13 20:30:11
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古道龙风

新虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
自由体积理论认为，玻璃化转变时自由体积是不变的，或者说变化很小。而且，进一步说明各聚合物的自由体积分数都等于2.5%。那么，我认为侧基体积增大，那么聚合物的体积也增大，那相对来说自由体积是增大。题解说链段将自由体积排出，应该是有问题的；但同时它说较快又是对的因为链段更柔嘛。
     总的说，个人认为，解答还是比较好的。
     
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5楼2011-11-19 22:26:46
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heyong18

木虫 (小有名气)

活的的轻松
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
3760810楼: Originally posted by tjq89930 at 2011-11-10 23:01:24:
观察到含有线型（CH2)n酯基的聚丙烯酸酯，其Tg随n的增加而又规律地减少，用自由体积理论解释这一现象？
解：聚丙烯酸酯含有柔性的（CH2)n侧基，n增加分子柔性增加，能通过链段运动较快地将自由体积排出去，只有在 ...

那低于Tg时候   自由体积分数又是多少呢？？
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努力了才不会后悔
6楼2012-03-18 14:24:45
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heyong18

木虫 (小有名气)

活的的轻松
引用回帖:
4079922楼: Originally posted by 古道龙风 at 2011-11-19 22:26:46:
自由体积理论认为，玻璃化转变时自由体积是不变的，或者说变化很小。而且，进一步说明各聚合物的自由体积分数都等于2.5%。那么，我认为侧基体积增大，那么聚合物的体积也增大，那相对来说自由体积是增大。题解说链 ...

那低于Tg时候   自由体积分数又是多少呢？？
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努力了才不会后悔
7楼2012-03-18 14:25:23
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