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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 关于电化学的2个基本问题请大家指点，呵呵
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justinzhao

荣誉版主 (职业作家)

光电池和光电化学分版-电化 ...

优秀版主

[求助] 关于电化学的2个基本问题请大家指点，呵呵

1.电极极限，实验中怎么确定比较准确？
做两条切线，常常感觉误差很大。
底电流这条是要水平吗？若是扫CV，看扫去的还是回扫的？

2. 两电极体系，可不可以做循环伏安？可不可以表征一些电化学反应的情况？
是不是充放电电荷比较大？扫慢些更准些吗？




[ Last edited by justinzhao on 2011-10-19 at 22:32 ]
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i-love-photovoltaic-cell
1楼 2011-10-19 21:23:56
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yuquanyao

荣誉版主 (知名作家)

小背包

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

justinzhao(金币+1): 谢谢回帖 2011-10-20 11:39:41
电流极限是什么？
请问做CV的时候，工作电极用什么材料的好？
第二个，如果是两电极系统，怎么测电压呢？工作电极和对电极是用来导电的，工作电极与参比电极之间相当于是开路吧， 没有电流。循环伏安扫的慢点会更精确点。
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每个人都是一个能量源，要勇于向周围传递正能量！
2楼2011-10-19 22:31:39
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justinzhao

荣誉版主 (职业作家)

光电池和光电化学分版-电化 ...

优秀版主
引用回帖:
2楼: Originally posted by yuquanyao at 2011-10-19 22:31:39:
电流极限是什么？
请问做CV的时候，工作电极用什么材料的好？
第二个，如果是两电极系统，怎么测电压呢？工作电极和对电极是用来导电的，工作电极与参比电极之间相当于是开路吧， 没有电流。循环伏安扫的慢点会 ...

溶液极限电位，就比如说H2SO4溶液，H2放出的阴极的极限电位。
CV什么电极都可以吧，越干净，表面积稳定且重复性好的电极比较好。比如金属丝，片，玻碳之类的。

两电极系统，就是把参比电极设为对电极，工作电极电压是相对对电极的，也就是槽压
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i-love-photovoltaic-cell
3楼2011-10-19 22:36:42
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Rainycc

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

第一个问题，一般我们可以用对数的方法求出析出电势，具体可看tafel曲线的作图方法，利用其中的阴极极化段就可知道了；不过通常我们析出电势等可以用半波电势来表示，这样更准确一些，可以参看一些电化学书籍；
第二个问题，双电极体系可以做CV曲线，不过电压只能算作是相对电势，即工作电极相对辅助电极的电势，而不是相对于参比电极的电势，其具体的电势计算比较困难，所以才设计出加一个参比电极的三电极体系；如果你的工作点击是微电极的话，那么你就可以直接用这个电压作为你的准确电压值。
以上为本人的个人观点，如有疑问可继续讨论；如有错误，欢迎拍砖！
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4楼2011-10-20 06:06:02
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Rainycc

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
1楼: Originally posted by justinzhao at 2011-10-19 21:23:56:
1.电极极限，实验中怎么确定比较准确？
做两条切线，常常感觉误差很大。
底电流这条是要水平吗？若是扫CV，看扫去的还是回扫的？

2. 两电极体系，可不可以做循环伏安？可不可以表征一些电化学反应的情况？
...

第二问题补充
双电极扫描之后可以表征一些电化学反应，不过信息会比较复杂，因为我们不知道辅助电极是否发生了极化，什么样的极化，极化是多少；如果是工业生产的话，可以扫双电极的，这样更适应于工厂的条件；扫快扫慢的影响要看电极的极化是受什么影响的，如果浓差控制的话，那问题就比较大了，扫速，是否搅拌，两级间的距离都会有一定的干扰，而且是双电极体系，我们不知道辅助电极是否也会发生浓差极化，所以一般建议用三电极体系扫描，这样可尽量排除辅助电极的影响。
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5楼2011-10-20 06:12:26
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Rainycc

木虫 (著名写手)
纠正一下，上面的第四行开头的地方“一定的干扰”应该表述成“一定的影响”。
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6楼2011-10-20 06:14:35
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小毛球

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

justinzhao(金币+2): 如果必须用两电极来测，怎么能减少影响呢？ 2011-10-20 11:47:49
两电极体系只能测出相对对电极的电势，而在扫描过程中对电极的双电层本身也会变化，所以不用两电极体系来测电压吧
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天行健，君子以自强不息；地势坤，君子以厚德载物。
7楼2011-10-20 06:46:51
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DDRS-CSU-USC

铁杆木虫 (职业作家)

金牌写手

【答案】应助回帖

justinzhao(金币+1): 是，我也没有见过2电极测的.. 2011-10-20 11:48:19
都用三电极体系做循环伏安
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加油
8楼2011-10-20 08:13:28
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justinzhao

荣誉版主 (职业作家)

光电池和光电化学分版-电化 ...

优秀版主
引用回帖:
5楼: Originally posted by Rainycc at 2011-10-20 06:12:26:
第二问题补充
双电极扫描之后可以表征一些电化学反应，不过信息会比较复杂，因为我们不知道辅助电极是否发生了极化，什么样的极化，极化是多少；如果是工业生产的话，可以扫双电极的，这样更适应于工厂的条件； ...

谢谢！我没见到过2电极扫循环伏安的，但是有的体系可能参比不太好找，就希望能用2电极循环伏安来表征一些信息。看了回帖好像清楚了些。那么是否可以认为，如果2电极CV时，工作电极表面积比较小，对电极表面积很大（或者很小？），浓度极化就可以忽略，就可以得到一些稳定的信息？
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i-love-photovoltaic-cell
9楼2011-10-20 11:45:48
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Rainycc

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
9楼: Originally posted by justinzhao at 2011-10-20 11:45:48:
谢谢！我没见到过2电极扫循环伏安的，但是有的体系可能参比不太好找，就希望能用2电极循环伏安来表征一些信息。看了回帖好像清楚了些。那么是否可以认为，如果2电极CV时，工作电极表面积比较小，对电极表面积很大 ...

理论上是这样的，不过当时我们老师讲微电极的时，据说是要小到微米级别，才能够做到，这个通常是不合理的，有一个办法可以减少辅助电极影响，就是用大辅助电极，这样辅助电极上电流密度很低，极化也就相对较小，这个是在忽略电极形状对其影响的条件下，因为如果辅助电极特别大时，工作电极与辅助电极的形状也会对其产生影响。微电极之所以能够实现，是与其直径特别小，扩散层非常薄有关，所以才可以这么去操作。
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10楼2011-10-20 15:29:58
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