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柴油的加氢精制技术
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一、柴油深度加氢脱硫及超深度加氢脱硫技术 随着世界范围内环保要求的不断提高，人们对石油产品的质量要求也在不断提高。柴油规格不断发生变化，1996年欧洲实施S<500ppm的规格，2000年进一步降低至S<350ppm，2005年将达到S<50ppm，世界燃油规范中3类柴油的硫含量要求是S<30ppm。可以看出，柴油中硫含量要求日益苛刻，降柴油硫含量降低至超低水平（S<30ppm）将是未来几年各国主要目标。 针对柴油深度脱硫，石油化工科学研究院先后开发了RN-1、RN-10、RN-22催化剂及配套工艺，此工艺可以对柴油进行深度脱硫。日本石油公司开发了柴油两段脱硫工艺，该工艺有两个串联反应器，第一个反应器进行氢耗较少的脱硫反应，第二个反应器进行需要加氢饱和才能脱硫的反应。荷兰AKZO公司也开发了相应的深度脱硫催化剂（KF-840、KF-842）。 二、单段深度脱硫脱芳烃技术 从高硫柴油生产低硫柴油本身并不困难，采用常规加氢技术即可使硫脱至低硫水平（S<500ppm），然而通常加氢催化剂的芳烃饱和能力有限，因此在生产低硫、低芳烃柴油产品时传统加氢工艺不能满足要求。 石油化工科学研究院开发的SSHT技术可以生产出2类柴油产品，在控制原料及提高反应压力的情况下还可以生产出3类柴油。 三、柴油临氢降凝技术 临氢降凝是在临氢状态下的催化脱蜡过程，也称作择形裂解。柴油临氢降凝是指在临氢条件下使含蜡重柴油中的正构烷烃和类正构烷烃高凝点组分选择性的裂解成小分子，从而达到降低柴油凝点的目的。 1、MDDW技术 MDDW技术是Mobil公司早在70年代开发的一种固定床临氢催化反应工艺。目前Mobil公司已成功开发第三代催化剂MDDW-3，但此工艺一直未见工业应用报道。 2、Unicracking/DW技术 Unicracking/DW技术是UOP公司80年代开发的一种固定床临氢降凝技术。HC-80是该公司80年代开发的用于临氢降凝的催化剂，但是该催化剂容易被有机硫和氮中毒，因此原料应先经过加氢处理。使用该工艺可以使柴油倾点降低30～50℃。 3、CFI工艺 CFI工艺是AKZO和FINA公司合作开发的加氢脱蜡工艺。该工艺以常压瓦斯油为原料，先加氢精制，后加氢脱蜡。 四、柴油两段加氢脱芳烃技术 随着环保要求日益提高，以致要求柴油芳烃含量进一步降低成为下一代柴油发展新趋势。世界燃油规范2类柴油要求芳烃含量25％，3类油品要求芳烃含量15％。普通直馏柴油进行加氢脱硫后仍含有20％～30％的芳烃，如果要使柴油芳烃含量降至低芳烃含量（<10％）或超低芳含量(<5%)，就必须进行芳烃的加氢饱和或加氢改质。即柴油精制脱硫后还要进行芳烃饱和，柴油两段加氢脱芳技术应运而生。 1、Topose公司两段加氢工艺 该工艺采用两段加氢技术，催化剂分别为TK-525和TK-908。第一段加氢脱硫，将硫含量降至低于25ppm，然后作为第二段进料，以免第二段催化剂硫中毒，在第二段内进行芳烃加氢饱和反应。该工艺脱芳率达到75％左右。 2、Litwin公司两段集成加氢工艺 典型的两段加氢工艺增加了许多设备，虽然其在中压下操作，但是其投资费用比单段高压加氢还要高20％左右，操作费用也高18％左右。为了克服这个缺点，Litwin公司开发了两段集成加氢工艺。两段集成加氢工艺与典型的两段加氢工艺相比，最大的不同是用一个热的高压汽提塔，代替了两段加氢工艺中第一段馏出物的硫化氢和轻烃蒸馏塔，从而节省了许多辅助设备，塔的操作费用也降低很多。另外该工艺节省了第二段进料加热炉及只需要一台循环压缩机。该工艺使每吨油加工成本降低9％左右。 3、IFP的两段加氢改质工艺 法国石油研究院（IFP）开发的贵金属芳烃加氢催化剂LD-402与加氢精制催化剂组合，形成了两段加氢脱芳烃工艺。该工艺对直馏柴油掺炼20％重油催柴进行芳烃加氢，可以使产品油芳烃含量降低至10％。 五、中压加氢改质技术 随着世界范围内环保要求的不断提高，人们对石油产品的质量要求也在不断提高。对于柴油的脱硫并不困难，常规的加氢工艺可以将硫降低至500ppm，如果对催化剂更新、增加反应器、更改反应条件就可以就可以生产低硫柴油。常规加氢精制在中压下可以有效地脱除普通催柴中的硫、氮等杂质，使油品颜色得到改善，但密度变化不大、十六烷值提高也是比较困难的。因此，如何降低密度、提高十六烷值成为炼油工业的一个重要课题。 1、MAK-LCO工艺 MAK工艺是Mobil公司开发的催柴中压加氢改质工艺。该工艺可以将催柴馏分油进行部分转化(30%~70%)，得到高辛烷值汽油，为转化的催柴馏分油改质为低硫柴油调和组分，十六烷值明显高于催柴馏分油原料。 2、SynShift工艺 SynShift工艺是由Criterion和Lummus公司开发的选择性开环生产轻质柴油的中压加氢改质工艺。该工艺主要是柴油中较重馏分裂化，因此，该工艺液收损失<1%。经过加氢改质，副产石脑油量为6%~8%，柴油馏分十六烷值大幅度提高，密度下降，芳烃含量大幅度降低。 3、MHUG工艺 MHUG技术采用单段、两剂（一种为高活性加氢精制催化剂，另一种为开环裂化催化剂）串联、一次通过流程。在原料油中混入常三线、减一线或轻蜡油，使得混合原料总芳烃含量在45％～50％以下，MHUG工艺转化率达到一定水平时，可以直接生产符合世界燃油规范2类质量标准的柴油。经MHUG工艺改质后的柴油密度与原料油相比低约0.04g/cm3,十六烷值提高14个单位，硫含量低于10ppm，效果非常明显。该工艺已在国内数家炼厂工业应用，并取得良好效果。 4、MCI工艺 MCI工艺专门是针对降低柴油硫氮含量、提高十六烷值而开发的工艺技术，采用MCI技术在中等压力下可以使柴油十六烷值增加10～16个单位，硫含量降低到0.05W％以下，柴油收率>95％。 |
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