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雪之灵

木虫 (小有名气)

[交流] 问一个均相催化与多相催化的区别问题

在一本书上说,均相催化与多相催化相比具有以下优势:
1.活性高;
2.选择性好:
3.可以从分子水平分析催化机理.

请帮我分析一下为何有以上三个优势?尤其是选择性好没搞明白是怎么回事.

[ Last edited by daiqiguang on 2007-6-4 at 12:51 ]
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雪之灵

木虫 (小有名气)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):鼓励一下新虫了,提问很清晰,积极思考,相当不错了!:)多相催化反应中,催化剂的作用是很复杂的,仅仅通过一种表征方法很难清楚地表征出来,而且催化反应机理的研究也一直是难点,现在的机理研究大多都是通过间接证据得到的,缺少直接证据。单相的固体多相催化剂其中的物相也不是单一的,多种组分的存在使催化机理更复杂,这就是为什么会采用多种方式来表征的原因了。
首先谢谢你的回答.但我还有两点没明白:
1.为什么均相催化的选择性一般要比多相催化好?
2.你说:"多相催化剂是很难标清楚的,不象均相一个H NMR就搞定了"
   我记得均相催化的定义是:催化剂至少与一种反应物处于同一物相;
            多相催化的定义是:催化剂与反应物处于不同的物相中.
    根据以上定义可知:多相催化剂本身也可能是单相的,只是与反应物处于不同的物相而已,如果是这样,多相催化剂标定不也是一个H NMR就能搞定了吗?

刚接触催化这一研究领域,望多指教.
4楼2006-12-14 20:02:48
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duphos

银虫 (小有名气)

回答

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):谢谢应助!:)多相与均相是各有优缺点的,楼主所说的也可能只是就某一类反应而言的,特别在不对称合成中,均相要有优势。所以我们就不能笼统地去说均相好于多相了!:)
多相催化剂,简单的比如说,SiO2负载的有机配体催化剂,由于固体表面一般都含有一些物质,比如说硅羟基,它会引起一些对催化剂的负面影响,Al2O3上的羟基具有酸性,而且Al也具有酸性,所以对酸碱催化的反映是有影响的,所以多相催化剂的ee一般要低与均相
活性就不必说了,多相都是非一相的反应,
多相催化剂是很难标清楚的,不象均相一个H NMR就搞定了
3楼2006-12-14 10:47:21
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edward.sun

金虫 (小有名气)

同问,为什么选择性好??
5楼2006-12-14 21:26:09
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duphos

银虫 (小有名气)

讨论

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):谢谢继续讨论,辛苦了!:)
要一般的讨论多相和均相的问题很困难:就我知道和接触的一些反应来说:比如说环氧化反应,这类反应的产物对酸碱很敏感,在均相中主要是双氧水和水pH影响,但是在多相中,如果是负载在无机材料上,要考虑载体的酸碱性,即载体的背景反应的产物的分解,在硅基材料上一般影响较小,但是在有L酸和B酸的载体上,副反应是不可以忽略的,从而影响化学选择性,同样在不对称合成中, 比如说R的占优,R的产物大量存在,S的很少,副反应消耗R的几率远远大于S,这样副反应同样可以降低手性选择性.
总体而言,多相中由于多涉及了一个载体(可能是无机材料,离子液等),增加了调变的因素,要考虑的东西就要求多一点.而现在大家对(尤其是不对称合成)有机反应的很多认识来自与均相,所以对多相的认识受限与传统的均相认识,不能很好的控制多相的因素.
但是多相由于多了一个因素,同样可以做出比均相好的工作,最近我就发现我的一个一个多相催化剂的活性是均相的10倍
对于提高手性选择性,利用无机载体的纳米孔道也能大幅度提高ee的报道国际和国内都有报道.
今天就先讨论到这,很欢迎大家来讨论
6楼2006-12-15 10:34:42
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