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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化剂制备 » 讨论：晶格氧流动性增加催化剂的可还原性就一定增加吗？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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8163

至尊木虫 (著名写手)

[交流] 讨论：晶格氧流动性增加催化剂的可还原性就一定增加吗？

在低碳烷烃的选择氧化反应中晶格氧是活性氧物种，而晶格氧的流动性是影响催化剂性能的重要因素。在许多金属氧化物中掺杂一些其他元素会提高催化剂的低温可还原性，有些认为是可能形成了氧化还原循环，有些认为是可能发生了低价金属对高价金属的晶格取代，生成阳离子空位，这些都能促进电子和氧物种的传递。由此，许多文献中描述时都会写成：×××促进了电子和晶格氧的流动，提高了催化剂的低温可还原性。但是似乎许多掺杂元素本身就具有很高的低温可还原性，比如掺杂V的BiMoO催化剂，掺杂Ce的BiMoVO催化剂。如果是还原性能很差的元素掺杂后，同样能生成阳离子空位，催化剂的低温可还原性还会增加吗？

[ Last edited by nxl5096224 on 2007-6-5 at 20:19 ]
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1楼 2006-11-22 21:46:30
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8163

至尊木虫 (著名写手)
呵呵，我的实验结果刚好和LZ相反，探针分子反应有作用，在还原性气氛下处理，催化剂结构稳定性增强，但是TPR结果却是有点区别，掺杂后催化剂起始还原温度相同，峰顶温度略有后移，而还原峰面积增大。
其实氧化物的还原性本质上应该是对应于金属－氧键的强弱，晶格氧的流动性似乎只是处于次要地位。对于探针分子反应中掺杂后催化剂具有更高的抗活性下降的性能，有些文献中没有用晶格氧流动性增加来解释，而是用了储氧性能提高来解释。如果从这个储氧性能角度看，低温可还原性就似乎与此关联不大了。
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3楼2006-11-23 11:31:03
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berlin

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主优秀区长

1

我也有同样的问题。接着楼主的话题，再说说我的问题

文献对此的解释，基本就象楼主的叙述一样，但是一些掺杂后的催化剂样品在做TPR的时候，有明确的低温还原峰，而用探针反应评价的时候却没有什么具体的作用...

对此，还有其余的可供表征的手段吗？
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2楼2006-11-23 09:00:10
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berlin

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主优秀区长

是的，对于稀土类，尤其是Ce的掺杂，好像就是利用吸氧储氧性能解释的比较多...

但是我一直没有找到合适的表征证据

你的峰面积增加，可以说是正效应，但是峰顶温度后移，是不是有点负效应啊？
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4楼2006-11-23 11:37:59
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8163

至尊木虫 (著名写手)
嗯，是啊。所以苦恼中，不知道该怎么解释。

感觉对于晶格氧流动性之类的解释，探针分子反应应该最能说明问题，除此之外就只有TPR能说明一些问题，其他的好象没有什么好的表征方法啊。
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5楼2006-11-23 11:52:00
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