| 查看: 7434 | 回复: 18 | ||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||||
[交流]
互变异构体NMR解析
|
||||
|
之前发了一个帖子，叙述了液相制备过程中遇到的纠结事http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3539579，大致的情况就是液相中保留时间相距很远的两个峰，在分离完成后再检测的时候发现，这两个成分根本没有分开，各自依然呈现与分离前完全相同的两个峰，只是峰的大小略有改变，之后重复了几次试验，排除了试验操作的失误，在与导师讨论后，导师确定这两个化合物其实是一对互变异构体，很难得到彻底分离，让我直接根据混合物的NMR信息解谱，我表示压力很大，现发帖与虫友讨论，互变异构体的结构解析问题，望大家不吝赐教！ 以下信息转自维基百科：http://zh.wikipedia.org/zh/%E4%B ... 2%E6%9E%84%E4%BD%93  互变异构是某些有机化合物的结构在两种官能团异构体间产生平衡互相转换的现象，相应的异构体则称为互变异构体。大多数互变异构都涉及氢原子或质子的转移，以及单键向双键的转变。互变异构体在平衡中的分布与具体的因素有关，包括温度、溶剂和pH值等。 互变异构可被以下因素催化： 碱——去质子化 → 生成离域的阴离子，如烯醇负离子 → 发生在相邻位置的质子化 酸——质子化 → 生成离域的阳离子 → 发生在相邻位置的去质子化 常见的互变异构包括： 酮 - 烯醇，例：丙酮。参见酮-烯醇互变异构。 酰胺 - 亚胺酸，例：腈水解反应。 内酰胺 - 内酰亚胺，杂环中的酰胺-亚胺酸互变异构，例：鸟嘌呤、胸腺嘧啶和胞嘧啶。 烯胺 - 亚胺 烯胺 - 烯胺，例：磷酸吡哆醛催化的酶反应。 质子转移互变异构（Prototropic tautomerism）可以看作酸碱反应的一种，涉及质子的转移。 环内互变异构（Intra-annular tautomerism）是质子转移互变异构的一种，其中质子可以占杂环中的两个或多个位置，例如：1H-和3H-咪唑；1H-、2H-和4H-1,2,4-三唑；1H-和2H-异吲哚。 环-链互变异构（Ring-chain tautomerism）也是质子转移互变异构的一种，还伴随有化合物链状结构与环状结构的转化，例如葡萄糖的醛式和吡喃式。 价互变异构（Valence tautomerism）涉及化合物成键电子的迅速重组，例如瞬烯以及某些杂环化合物中存在的链状-环状互变，如叠氮化物 - 四唑。价互变异构体与共振结构和内消旋化合物不同，涉及化合物的分子结构是不同的。 [ Last edited by cat-liujiang on 2011-9-2 at 12:23 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 合成制备相关 |
» 猜你喜欢
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有8人回复
-
体制内长辈说体制内绝大部分一辈子在底层，如同你们一样大部分普通教师忙且收入低
已经有13人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有8人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有8人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有11人回复
-
为什么中国大学工科教授们水了那么多所谓的顶会顶刊，但还是做不出宇树机器人？
已经有8人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有5人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有6人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有9人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有4人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 一个核磁图谱大家来帮忙确认一下
已经有21人回复
- 顺反异构的平衡比例
已经有3人回复
- 求助异构体产生的原因
已经有13人回复
- DMSO做溶剂，酰胺键的氢核磁氢谱可能会打不出来吗
已经有4人回复
- 求助大家波谱解析，主要是耦合常数的确定，急！
已经有5人回复
- 如何确定顺反异构_如何确定此分子是顺式还是反式？
已经有10人回复
- 顺反异构体纯化
已经有12人回复
- 三取代双键顺反异构如何确定？附图
已经有7人回复
- 【求助】1H NMR 核磁归属问题
已经有12人回复
- 大家帮我看看这个顺反异构指的是什么啊？
已经有4人回复
- 求助咪唑环互变异构怎么编号？
已经有5人回复
- 顺反异构体核磁上的差异
已经有5人回复
- 一个烯醇互变的问题
已经有6人回复
- 有耦合常数判断顺反异构体构型
已经有8人回复
- 这个物质的顺反异构？
已经有21人回复
- 在核磁图谱上，是怎么看出有顺反异构体的？
已经有3人回复
- 叠氮化物的稳定性
已经有8人回复
- 【求助】【求助】分离提纯的化合物简单氢谱和碳谱解析
已经有15人回复
- 【求助】对应异构体从NMR能看出来吗？氢谱或者碳谱都是显示其中的一个吗？
已经有8人回复
- 【求助】求助:如何分清对应异构体
已经有10人回复
- 【求助】关于烯醇式和酮式的稳定性
已经有11人回复
- 【讨论】双键构型转化问题
已经有8人回复
- 【求助】烯醇互变
已经有7人回复
- 【求助】求机理：取代基位置不同的同分异构体在醇水系统下容易互变，机理到底是怎样的
已经有10人回复
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
单曲循环久了很多都会变
+1/415
-
南通大学生物医药方向国家级人才团队招聘教师
+3/128
-
坐标广州，征女友
+2/116
-
上海交通大学叶天南课题组招聘2026级博士研究生
+1/93
-
广工-董华锋教授团队招收博士生（1学博-0-1专博）
+1/81
-
西工大控制科学博后招聘
+1/50
-
澳门理工大学人工智能智慧康养方向26 年9月入学博士招生有奖学金
+1/46
-
大连海事大学轮机学院尚有博士名额
+2/40
-
英国布里斯托大学诚招博士生，博士后和联合培养生
+1/17
-
北京某研究院结构生物学相关专业申请考核制博士招生（春季）
+1/15
-
澳门理工大学人工智能智慧康养方向26 年9月入学博士招生 奖学金
+1/14
-
新加坡南洋理工大学- 光电/ 智能传感/ 脑机接口方向 博士后
+1/12
-
博士招生
+1/7
-
太原理工大学集成电路学院招收2026年博士研究生
+1/6
-
TGF β3无法复性出二聚体怎么办
+1/4
-
内江师范学院能源转化与储能实验室诚聘博士1-2人
+1/3
-
天津医科大学基础医学院张恒课题组博士后招聘
+1/3
-
武汉纺织大学全国重点实验室陈嵘教授团队招收硕士研究生
+1/3
-
双一流天津工业大学电信学院李鸿强教授招收2026年申请审核制博士
+1/2
-
武汉理工大学数学与统计学院张秀军教授课题组招收2026级秋季博士研究生
+1/1
13楼2013-11-13 11:08:26
|
以下讨论转载自：http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100329/2470291/ 互变异构体能否被NMR检测到，与两个互变异构体之间的在某一温度下的互变速率（或者说每个互变异构体的稳定性）有关，如果存在互变，可以通过变温实验观察到峰的分裂（向低温变化）和融合（向高温变化）。 很多化合物在室温溶液中以互变异构体平衡状态存在，液体NMR是判断这种现象的有效手段。改变测试温度，可改变这种平衡。 如果一个化合物，比如乙酰乙酸乙酯，乙酰丙酮，1，3-环己二酮等，NMR图谱中会显示酮式和烯醇式两种异构体混合物的信号。 潜在存在平衡异构物的结构有: 酮式与烯醇式, 酰胺类. 做变温NMR吧,做系列温度的核磁,然后看高温低温分别对应哪个异构体 改变溶剂, 会改变两者的相对量. 从积分比例可以判定出为哪两组峰, 进一步进行化学位移的归属. |
2楼2011-09-02 12:25:55
3楼2011-09-02 15:04:35
4楼2011-09-02 15:14:54
