| 查看: 1802 | 回复: 12 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
[交流]
羟基保护方法总结
|
|||
|
保护醇类 ROH 的方法一般是制成醚类 (ROR′) 或酯类(ROCOR′)，前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。 1. 形成甲醚类 ROCH3 可以用碱脱去醇ROH质子，再与合成子 ＋CH3作用，如使用试剂NaH / Me2SO4。也可先作成银盐 RO-Ag+ 并与碘甲烷反应，如使用 Ag2O / MeI；但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷CH2N2，在Lewis酸（如BF3·Et2O）催化下形成甲醚. 脱去甲基保护基，回复到醇类，通常使用Lewis酸，如BBr3及Me3SiI，也就是引用硬软酸碱原理（hard-soft acids and bases principle），使氧原子与硼或硅原子结合（较硬的共轭酸），而以溴离子或碘离子（较软的共轭碱）将甲基（较软的共轭酸）除去。 2. 形成叔丁基醚类 ROC（CH3）3 醇与异丁烯在Lewis 酸催化下制备。叔丁基为一巨大的取代基（bulky group），脱去时需用酸处理 3. 形成苄醚 ROCH2Ph： 制备时，使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应，通常以加氢反应或锂金属还原，使苄基脱除，并回复到醇类。 4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3) 制备时，以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用，而以 4-二甲胺基吡啶（4-dimethyl aminopyridine, DMAP）为催化剂。 5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3 制备时，使用甲氧基氯甲烷与醇类作用，并以三级胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性，但此保护基团可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。 7. 形成四氢吡喃 ROTHP 制备时，使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时，则在酸性水溶液中进行水解，即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团，其缺点是增加一个不对称碳（缩酮上的碳原子），使得NMR谱的解析较复杂。 8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2（t-Bu） 制备时，用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用，此保护基比三甲基硅基稳定，常运用在有机合成反应中，一般是F-离子脱去。 9. 形成乙酸酯类 ROCOCH3 脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用，在强碱中也不稳定，因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高，操作也很简单，常用来帮助决定醇类的结构。 10 形成苯甲酸酯类 ROCOPh 制备时，用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定，脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件。 |
回复此楼» 猜你喜欢
上海工程大学吾麦尔老师招收药学相关专业调剂考生
已经有0人回复
-
广东医科大学（东莞松山湖校区）生物医学工程学术型硕士接收调剂！
已经有7人回复
-
高分子科学论文润色/翻译怎么收费?
已经有101人回复
-
浙江衢州，化材调剂信息（欢迎0854电气、0855机械、0856及各位符合的同学咨询哦）
已经有8人回复
-
江西科技师范大学分析化学专业段学民教授课题组招聘调剂学生
已经有13人回复
-
材料与化工专硕（材料工程）有调剂名额
已经有1人回复
-
赣南医科大学-医学信息工程学院-组织工程材料/生物医用高分子材料 调剂招生
已经有0人回复
-
2026广东医科大学生物医学工程学硕接收调剂！
已经有22人回复
-
2026广东医科大学生物医学工程学硕、电子信息专硕接收调剂
已经有11人回复
-
招收化学、海洋科学、材料、环境专业调剂
已经有3人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
pcf2125
银虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 407.5
- 帖子: 91
- 在线: 15.9小时
- 虫号: 288161
- 注册: 2006-10-21
- 性别: GG
- 专业: 生化分析及生物传感
2楼2006-11-24 22:13:01
1
 |
3楼2006-11-25 14:00:25
墙外行人
铁杆木虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 9741.5
- 红花: 2
- 帖子: 140
- 在线: 45.1小时
- 虫号: 256446
- 注册: 2006-06-03
- 性别: GG
- 专业: 化工系统工程
4楼2006-12-04 09:42:52
5楼2006-12-18 12:03:56
hahadollwo
木虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 5853.9
- 帖子: 73
- 在线: 5.5小时
- 虫号: 35296
- 注册: 2004-02-02
- 性别: GG
- 专业: 高分子合成化学
6楼2006-12-26 16:55:43
7楼2006-12-27 14:26:49
8楼2006-12-28 19:15:12
wb17711
木虫 (正式写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 2490.5
- 帖子: 510
- 在线: 42.1小时
- 虫号: 215522
- 注册: 2006-03-11
- 性别: GG
- 专业: 高分子合成化学
9楼2006-12-28 22:49:02
10楼2006-12-29 10:50:58
