gaussian 计算得到的荧光光谱选择其最大发射光谱是看f最大对应的吗？ - 量子化学 - Gaussian

11楼2011-08-08 16:29:07

zhficcas

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11楼: Originally posted by xcyqyz5233 at 2011-08-08 16:29:07:
谢谢您的回复，如果我想计算所有态的激发能关键字应该怎么写啊？

一般TD(NSTATES=50)就足够了.

12楼2011-08-08 17:14:42

beefly

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9楼: Originally posted by zhficcas at 2011-08-04 18:28:57:
这样算有问题的, 你现在只给出了前几个激发态的数据, 如果你在多给几个(20个或50个),每个激发态的激发能是越来越大的,这样三次方后乘以f,不太可能还是S1的数据最大.

从公式来看，在f值非零、可比的前提下，激发能越大，吸收／发射谱越强。但是通常只关心最低的几个激发态，在某个光谱波段内说S1最强是可以的。如果关心高激发态，还要考虑其它的理论和实验问题：

1，如果激发能超过电离能，光谱变为连续谱，通常的实验手段是不能分辨的。必须用ZEKE。

2. 高能量激发态对应Rydberg跃迁和多电子激发（及其组合），用一般的计算方法算不准，甚至算不出来（例如常用的TDDFT、CIS模型只能得到单电子激发态）。

因此单纯增加nstates没有意义。

合适的nstates和分子体系大小有关，原子数越多，nstates应该取的越大。可以用zindo或小基组cis做个试算，nstates写大一些，看电离能以下，或实验上比较关心的波长范围（通常200 nm波长以下）有多少激发态。再用大基组，合适的nstates做正式的tddft计算。

beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地

13楼2011-08-08 23:35:48

xcyqyz5233

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13楼: Originally posted by beefly at 2011-08-08 23:35:48:
从公式来看，在f值非零、可比的前提下，激发能越大，吸收／发射谱越强。但是通常只关心最低的几个激发态，在某个光谱波段内说S1最强是可以的。如果关心高激发态，还要考虑其它的理论和实验问题：

1，如果激发 ...

好深奥哦，谢谢beefly 大师

14楼2011-08-09 11:02:42

hkai80

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10楼: Originally posted by zhficcas at 2011-08-08 11:18:15
关键是你的这种计算方法是否对,我只模拟过吸收光谱,对发射光谱的计算是否就你所说的那样计算,我也不太清楚.需要问他们熟悉的高手来解释了....

你好，我想问下，就是，比如一个稀土离子处在一个晶体基质中，那能不能计算该稀土离子的吸收谱呢？

15楼2013-04-23 20:44:48