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提高汽油辛烷值技术的新进展 已有1人参与
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辛烷值是评价汽油质量的主要指标之一。目前，我国FCC汽油约占车用汽油总量的70％以上，重整汽油和其他优质高辛烷值汽油组分含量过低，而低辛烷值的直馏汽油所占比例较高。因此，FCC汽油辛烷值的高低对汽油辛烷值总水平起着举足轻重的作用。 目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术和催化裂化汽油醚化技术。 ) 催化重整方面 催化重整汽油的最大优点是它的重组分的辛烷值较高，而轻组分的辛烷值较低，这正好弥补了FCC汽油重组分辛烷值低，轻组分辛烷值高的不足。 IFP公司介绍了其连续重整工艺两个主要新进展。设计先进的再生器技术以及与之相关的新一代催化剂CR401。该再生技术把再生分为4个独立的阶段：预烧焦、最终烧焦、氯化更新和焙烧。在预烧焦部分最大限度地降低导致烧焦过程中催化剂脱氯的主要因素--水分含量，即"干烧"。最终烧焦部分采用革新的温度和含氧量调节系统。其优点是延长催化剂寿命、提高烧焦可靠性、改进再生器操作灵活性。该工艺花费不大于常规系统，而催化剂年消耗减少30％～70％。目前已有４套装置采用这一技术。CR401催化剂已工业化，中试结果表明，与CR201相比，C5＋汽油收率提高0.2%～0.8%，产氢稳定性相当或更好，可提高产率0.1%～0.5%，活性稍有改善，更耐磨，而且保留氯的性能明显改进。 烷基化方面 烷基化油具有辛烷值高、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽，是不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃，是理想的高辛烷值清洁汽油组分。目前烷基化主要有液体酸烷基化技术、固体酸烷基化技术和拟烷基化技术。 长期以来，液体酸烷基化技术一直沿用硫酸和氢氟酸作催化剂。由于腐蚀和环保问题，寻求一种固体酸催化剂替代硫酸和氢氟酸生产烷基化油就成了炼油工业的热门课题。 固体酸催化剂有杂多酸、沸石、离子交换树脂，无机氧化物上附载卤化物的固体酸等多种体系。目前开发较成熟的固体酸烷基化技术有UOP公司的Alkylennye工艺。该工艺采用特定的固相均相催化剂。该催化剂具有优化的颗粒分布和孔径，并能保证良好的传质，对异丁烯具有很高的烷基化活性。Topsoe公司开发的固体酸烷基化工艺采用固定床反应，所用催化剂是在载体上吸附的液体超强酸。 异构化方面 异构化是提高整体汽油辛烷值最便宜的方法之一，可使轻直馏石脑油的辛烷值提高10%～22%。正构化烷烃进行异构化取决于所用催化剂，所以近几年对异构化的研究主要集中在烷基异构化及其催化剂的研究。 异构化技术是比较成熟的烷基异构化技术，典型的技术有UOP与壳牌合作的完全异构化技术(TIP)，该工艺由异构化和分子筛吸附分离两部分组成。直馏C5、C6馏分，经异构化后研究法辛烷值可从68左右提高到79，然后用分子筛吸附，将正构烃分离出来进行循环异构，辛烷值可以提高到88～89。另外，UOP还推出了多代异构化技术，如基于HS－10分子筛催化剂的异构化、金属氧化物LPI-100催化剂的Parisom技术和基于贵金属含氯氧化铝1-8催化剂的Penex技术等。 目前使用的异构化催化剂主要有两类。其一是无定形催化剂，使用此类催化剂时，反应温度较低（120℃～150℃），氢／烃比小于0.1，不需要氢气循环，但对原料需进行严格的预处理和干燥。采用此类催化剂的有UOP公司的Penex工艺。其二是沸石类催化剂，使用此类催化剂时，反应温度较高（230℃～270℃），氢／烃比大于1.0，因此需要氢气循环。UOP公司的TIP工艺就是采用此类催化剂。 催化裂化轻汽油醚化 催化裂化汽油中含有大量的Ｃ4～Ｃ11活性烯烃，活性烯烃与甲醇进行醚化反应后，可生成低蒸气压和高辛烷值醚类化合物。目前，国外已开发的新技术主要有： １．芬兰Neste工程公司的Next TAME技术，醚化后轻汽油辛烷值提高２至３个单位，异戊烯的转化率为90%，雷德蒸气压下降6kPa，烯烃含量下降23％左右； ２．美国CDTECH公司的催化蒸馏工艺，催化裂化汽油通过加氢、醚化、烷烃与烯烃的分离和骨架异构化后，非活性戊烯异构化为活性戊烯，调合汽油中的烯烃减少了80％； ３．美孚公司的轻汽油醚化工艺，轻汽油与甲醇、氢气一起进入装有催化剂的第一反应器，进行临氢醚化反应。反应产物进入装有普通强酸性阳离子交换树脂的第二反应器进一步反应，产品进入脱丁烷塔分离，塔顶为C4和未反应的甲醇，塔底为醚化汽油； ４．Snamprotty公司的DET工艺，经醚化后的汽油，烯烃含量下降28.71％，氧含量达4.85％，抗爆指数提高3.42，调合汽油蒸气压下降24kPa。 |
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