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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 求解惑：关于自由基聚合链增长过程
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碧松

木虫 (著名写手)

[求助] 求解惑：关于自由基聚合链增长过程

以前一直不怎么理解，为什么在介绍自由基聚合的特征时说：在聚合过程中聚合度变化较小，延长聚合反应时间是为了提高转化率，对相对分子量影像较小？
链增长过程不就是聚合度增大，同时相对分子量也增大了？链增长是一个快速的过程，延长反应时间，聚合度的增大应该比较大吧？那么分子量增大应该也比较大吧。
哪个高手能给我解释一下吗？可能我反应迟钝一点，一直无法理解……
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知之为知之，不知为不知
1楼 2011-07-11 23:03:34
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碧松

木虫 (著名写手)
希望能尽量详细一点，谢谢了！
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知之为知之，不知为不知
2楼2011-07-11 23:04:27
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follin

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

碧松(金币+3): 谢谢！ 2011-07-12 18:25:28
LZ理解错误了！自由基聚合是个很快的过程，它的聚合于时间的关系并不是象你说的那样随着时间的增长聚合度会很大的增大！聚合度跟引发剂、聚合物浓度、聚合温度等影响因素有关！体系纯净程度/引发剂用量/自动加速效应控制程度/反应温度/反应时间/聚合体系（溶剂/沉淀剂/悬浮剂等试剂与单体和聚合物的作用力）都会影响高分子的聚合度，提高聚合度一般就是降低终止反应，方法有楼上说的降低反应温度，提高体系纯净程度（除氧除杂），选择合适的聚合体系并控制凝胶效应，延长反应时间。
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3楼2011-07-12 08:40:44
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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)
活性种寿命
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4楼2011-07-12 09:16:05
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donglin601

木虫 (著名写手)

云淡风轻

【答案】应助回帖

碧松(金币+2): 比较明白了，谢谢！ 2011-07-12 18:25:58
这里所说的聚合度是形成的高分子的平均聚合度，不包括未反应的单体，和反应时间无关，只和活性种寿命有关。活性种一旦产生就会很快聚合终止，这是个瞬间过程，不可控，这样形成的高分子的聚合度（分子量）也就确定了，不会再随时间延长而增长。因此说聚合度与时间无关。延长时间是为了形成更多的活性种，引发剩余的单体，单体转化率提高，同时产率提高。因此才发展了一种可控自由基聚合，它从本质上讲就是降低的活性种浓度或活性，使的反应减慢变得可控，如ATRP,RAFT等。
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[color=red]每天都很好[/color]
5楼2011-07-12 13:46:49
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gfgfg_gfg

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

如果是活性自由基聚合，随着时间增加，聚合度增加，分子量增加
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6楼2011-07-12 14:08:24
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