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rain2006

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[交流] 如何判断工作电极发生的反应是氢析出反应还是氧析出反应?

最近读了一些电化学及光电化学分解水的一些文献。我发现一个问题：文献中一般使用三电极体系，但是有的时候工作电极是阴极，发生氢析出反应；有些时候工作电极是阳极，发生氧析出反应。
请问如何判断工作电极发生的反应是氢析出反应还是氧析出反应?是通过测得的I-V曲线中I(或V)的数值的正负号来判断的吗？请高手解答疑惑。并附上2篇参考文献，请解释为何文献（1）中工作电极发生的反应是氢析出反应，而文献（2）中是氧析出反应。

非常感谢！

文献（1）：J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 7296–7299。
文献（2）：J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5587–5593。

以上两文献见附件。

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1楼2011-06-28 18:46:36

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rain2006

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引用回帖:

Originally posted by jingdo at 2011-06-29 16:43:59:
这个很难么？？工作电极上加的是正压就是生成氧气，加的负压就氢气。至于接的仪器上是阳极还是阴极似乎影响不大，因为仪器上的阳极既可以加正压也可以加负压，阴极也是一样。
判断需要结合仪器的设置、加的电压 ...

楼上的回答可能是错误的。现在举一个反例。

附件是下面一篇文章的Figure 4。该文是制氢的文献，但工作电极上加的却是正压。

J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 1216–1219。