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白鸽8633

铁杆木虫 (著名写手)

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[交流] 纳米粒与临界胶束浓度（CMC）之间有什么关系？

有的文献介绍了测试纳米粒的CMC，这个是什么意思？
CMC不是表明活性剂的指标么？

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1楼 2011-06-16 15:09:13

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jodan1000

至尊木虫 (著名写手)

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★
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CMC是针对于胶束系统而言的，溶液中开始大量形成胶束时的聚合物（通常为表面活性剂两亲性分子）浓度为临界胶束浓度（CMC）。当聚合物在水中的浓度高于CMC时，就会自发聚集形成胶束，在临界胶束浓度以下，自由的聚合物链不能形成胶束。以通过透析法制备PS-b-PAA为例，PS-b-PAA在DMF中是以伸展的分子状态存在的。随着水的加入，PS嵌段的溶解能力随之降低，当水在体系中的含量达到临界水浓度时，自由链之间的缔合便会产生，且存在自由链与胶束之间的可逆动力学平衡。继续增加体系中水的含量并超过临界水浓度时，体系变为PS嵌段的不良溶剂，并使缔合结构和分子状态存在的动力学平衡开始向形成胶束的方向移动。随着水含量的进一步增加，胶束核被DMF所溶胀的程度变小，甚至可能变为玻璃态，一旦大部分DMF从体系中被除去，胶束将成为动力学冻结结构，即嵌段共聚物链被“锁进”胶束，将不存在胶束与自由单链之间的动力学平衡。两亲性聚合物胶束的CMC一般在10-6mol/L，而小分子的表面活性剂CMC大约为10-3 mol/L。聚合物的临界胶束浓度决定胶束的稳定性，临界胶束浓度越低，胶束越稳定。聚合物的临界胶束浓度又与聚合物疏水片段的性质和长度、亲水段的长度、聚合物的相对分子质量等诸多因素有关。亲水、疏水段对胶束稳定性影响的一般规律是：亲水段一定时，疏水段越长，CMC越小；疏水段一定时，亲水段越长，CMC稍微增加；亲水段/疏水段的比例不变时，单体的相对分子质量越大，CMC越小；相同相对分子质量且疏水段/亲水段比例相同的二嵌段和三嵌段共聚物，二嵌段共聚物的CMC要小于三嵌段。