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代号X

铜虫 (正式写手)

[求助] 邢其毅书上一道题

邢其毅有机上册279页6-25的2,3,为什么用CN-是消除,而甲胺却是取代,我查了它们在水溶液中的Kb,也是说明甲胺碱性强,而且CN-的亲核性强于甲胺(邢P265),这样来看应是甲胺消除,CN-亲核啊。答案参照的是邢版得习题解析P127【相较之下亲核性好些碱性差些的氰根发生了消除,而亲核性差些碱性好些的甲胺却取代了。就是这点我不明白】
PS:此题没说溶剂条件,不过既然涉及相互比较,溶剂应该一样
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yufeng307

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

代号X(金币+2, 博学EPI+1): 用氢氰酸的稳定来说明氰根碱性我同意,但非常不同意你对甲胺的分析,想法见回复 2011-06-17 18:49:50
个人认为是这样的:在这里,两个亲核试剂的碱性都不算强,所以首先要考虑亲核试剂和亲电试剂的体积大小,然后考虑生成产物的稳定性。体积小的-CN根在这里便占据了优势,而且在反应中容易夺取一个氢而生成稳定的弱酸氢氰酸,但是胺由于碱性和亲核性都是由氮上的一对孤对电子提供,然而与一个甲基相连虽然增强了碱性(但是基本可忽略)但是却增大了体积,使得更倾向于发生SN1 或者SN2 的取代反应为主!
在实验中找乐趣
3楼2011-06-15 14:57:53
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kemixiaozi

木虫 (小有名气)

楼主,是在准备考研吧……我也在看这本书……

[ 发自手机版 https://muchong.com/3g ]
种一棵树最好的时间是十年后和现在
2楼2011-06-12 09:46:56
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代号X

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by yufeng307 at 2011-06-15 14:57:53:
个人认为是这样的:在这里,两个亲核试剂的碱性都不算强,所以首先要考虑亲核试剂和亲电试剂的体积大小,然后考虑生成产物的稳定性。体积小的-CN根在这里便占据了优势,而且在反应中容易夺取一个氢而生成稳定的弱 ...

SN2相比碱性才是最要注意位阻的。就说一个例子叔丁醇钾,和乙醇钾的碱性那个强,哪个亲核性强(碱性和亲核性是竞争的)。
4楼2011-06-17 18:53:23
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