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daiqiguang

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[交流] 求助4f、d电子、解离吸附等问题(纪念十一结束)

今天上午到图书馆借了几本古董级别的催化书,研究了一番!书上都说过渡金属的d电子对H2以及烷烃等具有很强的解离吸附作用,我在实验中发现我的催化剂(我的催化剂主要是CeO2)对烷烃、烯烃(包括氯代烯烃)好像也具有很强的解离吸附能力。

我的问题是:(1)是不是4f电子在起作用?4f电子具有更强的解离吸附作用??(镧系元素的核对外层电子吸引力更强)
(2)对烯烃来说应该是缔合吸附更容易吧?(书上说过渡金属对烯烃即可解离吸附也可缔合吸附,但是什么情况下偏向于哪种吸附都没说)
(3)如何判断解离吸附或缔合吸附?红外?
最近想多了解一些关于化学吸附的问题以及镧系4f电子在催化中的作用,谁能指教一下可以看看哪方面的资料!!
谢谢!!!!

祝大家节后工作、学习顺利!!

[ Last edited by nxl5096224 on 2007-6-3 at 11:30 ]
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daiqiguang

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如:

RCN的降解
    RCN的毒性是四种毒素中最强的一种,由于活性强,也利于分解。RCN水解后,仍生成OZT与ITC两种毒素。这两种毒素分别按前面已述的降解程序,共生成六种络合物和硫化稀土。1mol〖KG(*7〗RCN的降解,需消耗8/3molRE+3 (折4/3mol RE2O3),共放出8mol质子,使介质变酸。
  如果知道了菜籽饼粕中四种毒素的分别含量、分子结构、分子量,就可计算出降解反应所需稀土氧化物的用量。但计算所得的剂量,只适用于在动物体外单一环境中进行的降解,而不适宜在动物肠道内的降解运用。
    以上三种毒素的降解过程,第一步都是在RE+3催化下的水解反应。RE+3之所以能催化水解,是它外围电子层的特殊结构所产生的多种催化性能,尤其镧系元素的离子多数具有4f电子成单而不对称的结构,在化学反应与催化反应中具有特殊的活性。在催化毒素水解中,一方面使水分子极化,O-H键位移,拉大距离,另一方面使毒素分子的极性键更加极化,键链松驰而断松也而断裂,从而按电子得失分别与极化的水分子中的H+和(OH) --离子结合成水解产物,并为RE+3的取代反应与络合反应创造条件。
E+3之所以能催化水解,是它外围电子层的特殊结构所产生的多种催化性能,尤其镧系元素的离子多数具有4f电子成单而不对称的结构,在化学反应与催化反应中具有特殊的活性。————这句话涉及到稀土催化的都基本上有,我一直不明白4f电子的独特作用,哈哈

[ Last edited by daiqiguang on 2006-10-7 at 20:10 ]
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2楼2006-10-07 20:07:05
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