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sunshineck

铁杆木虫 (著名写手)

[求助] 催化剂

工业上加氢脱硫都是用CoMo催化剂，Ni的活性还高些，为什么不用Ni的？Ni催化剂为什么会水中毒？有没有关于Ni的结构方面的资料？

[ Last edited by sunshineck on 2011-5-5 at 21:32 ]
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不要迷恋哥，哥只是个传说！
1楼 2011-05-05 21:26:04
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lwz1988

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

sunshineck(金币+2, 博学EPI+1): 虽然没多大用，还是谢谢你了，最起码你不是为了赚金币而回帖 2011-05-10 18:22:13
自己今天看书刚总结的笔记上摘的！！希望有帮助
  在工业生产上镍催化剂的应用十分广泛，主要用于加氢和脱氢反应，还用于脱硫、烷基
化、氨化、氧化*还原及其他反应。其络合物催化剂还可用于齐聚作用及羰基化等反应中。
  研究表示镍催化剂上结焦时，碳氢化合物首先吸附在镍表面上，发生分解，生成碳原子
或含碳原子团；它们可能留在表面上将金属包埋，导致催化剂失活，也可能溶解在镍中，通过扩散迁移到生长中心上（例如晶粒边缘）；经一定时间后，沉积的碳化物长大，迫使镍粒脱离表面，并形成碳化物柱，镍处于碳化物柱的前沿。碳化物柱的不断生成最终将可能引起反应器的堵塞。这一过程如图４*１和图４*２。这种结焦有可能保留部分催化活性。但因碳化物柱的不断生成，最终将可能引起反应器的堵塞，而需对催化剂更换或再生。

催化剂中毒失活
  许多研究均证实，在100℃以上直到800℃，甚至更高的二段转化温度，无论何种形态的硫化物都会对镍催化剂产生毒害作用，其原因是硫化物的自由电子与催化剂中的镍金属的d电子行程配位键而导致催化剂中毒。在高温时有氢催化剂存在的条件下，各种形态的有机硫最终转化为硫化氢，强烈的化学吸附在镍表面。所以硫中毒最主要的读物是硫化氢，其中毒反应为
Ni+H2SO4=NiSO4+H2
NiSO4+4H2=NiO+H2S+3H2O
NiO+H2=Ni+H2O
Ni+H2S=NiS+H2
3Ni+2H2S=Ni3S2+H2
中毒
（１）羰基镍中毒及防范在较低的温度下（２００℃以下），原料气中的一氧化碳和已还原活化的具有很大表面积的镍催化剂就可能生成羰基镍，其反应如下:
Ｎｉ＋４ＣＯ=Ｎｉ（ＣＯ）4 ΔＨ２９８＝－１６１ｋＪ／mol
   羰基镍是一种有毒物质，沸点较低只有４３℃易挥发，对人体有剧毒会致癌，尤以肺、脑最明显。空气中羰基镍允许最高浓度为０.００１ｍｇ／ｍ３（标）。
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6楼2011-05-09 12:19:50
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sunshineck

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by qfw_68 at 2011-05-06 08:48:03:
参考中文20页：
H2O抑制了Ni基催化剂加氢活性的原因是:有水蒸气的条件下，由于H2O分子上的O比S的电负性更大原子半径更小易于吸附在NiS2空位上，与SO2构成了竞争吸附，吸附在催化剂表面的O与SO2可反应形成亚硫酸盐 ...

我晕，不是行家不要乱回，这篇文献就是我的师姐的硕士论文！她做的我还不清楚。摆脱不是做这行的不要在这浪费表情
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不要迷恋哥，哥只是个传说！
3楼2011-05-06 09:03:46
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qfw_68

版主 (文坛精英)

有尾巴的青蛙
引用回帖:
Originally posted by sunshineck at 2011-05-06 09:03:46:
我晕，不是行家不要乱回，这篇文献就是我的师姐的硕士论文！她做的我还不清楚。摆脱不是做这行的不要在这浪费表情

首先，我不知道那是你师姐的论文。
如果你师姐说得对，且你清楚，那你就不应该在这里发问了。
如果是你师姐说错了，那你应该换个方式问问题。
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没有困难创造困难也要上网。
4楼2011-05-06 09:11:42
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qfw_68

版主 (文坛精英)

有尾巴的青蛙
我不是行家，但我引用的是行家的话。
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没有困难创造困难也要上网。
5楼2011-05-06 09:19:21
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