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liyang.701701铜虫 (小有名气)
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[求助]
有关环氧基反应的条件
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大家好，我想问环氧基和羟基、羧基、酯基、羰基、胺基等活性基团都怎么反应，而且在不加助剂的情况下，在什么温度下反生什么反应。 谢谢！ |
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444949251
金虫 (小有名气)
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3楼2011-12-02 13:29:34
sally88814
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【答案】应助回帖
| 环氧基是分酸性开环和碱性开环的哦！酸性是进攻取代基比较多的那个C，碱性是进攻取代基比较少的那个C！脂肪族伯胺与端环氧基的反应在室温下就能进行，无需促进剂，芳香胺比脂肪胺的活性小，与环氧基的反应速度慢。室温下只有30％左右的树脂参加了反应。酰胺基上氢原子的活性就更小了。室温下与环氧基很难发生反应。需在KOH、NaOH或苯二甲酸钠等强碱性促进剂存在下；或在150℃以上的高温下才能产生开环加成反应。 醇类化合物是作为亲电试剂与环氧基反应的。但因其酸性极弱，即亲电性小，所以若无促进剂存在则需要在200℃以上才能反应。醇类与环氧基的反应活性顺序为：伯醇＞仲醇＞叔醇。叔胺等碱性化合物能促进羟基与环氧基在较低温度(100℃左右)下快速反应。酚比醇的酸性大。所以酚羟基与环氧基的反应速度比醇羟基快。在近200℃时就开始反应。在KOH等碱性促进剂作用下，此反应能在100℃时进行。羧基与环氧基的反应比胺类慢。一般在室温下不能生成高交联度结构。需在100℃以上长时间加热才能固化。叔胺、季胺盐等碱性化合物能促进此反应。用于环氧树脂的增韧及固化、乙烯基酯树脂的合成等。在碱性促进剂作用下，醇、酚和羟酸等含羟基化合物与缩水甘油醚反应活性的顺序为醇＞酚＞羧酸。这和它们的阴离子的碱性大小顺序是一致的。巯基(硫醇基)类似于羟基能与环氧基反应，生成含仲羟基和硫醚键的产物。叔胺和其它胺类化合物对此反应有较强的促进作用。其反应速率比胺与环氧基的反应快得多，尤其在低温，即使在0℃也能反应。增加胺类促进剂的碱性能增快反应速率。 |
2楼2011-05-02 20:52:55
