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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 请教体相催化与表面催化的区别
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penfee

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11楼2011-04-28 18:56:53
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penfee

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
zhangwengui330(金币+5): 欢迎持续跟踪应助！！！ 2011-04-29 09:37:44
又找一文献，现在明白这种体相表面反应多指杂多酸催化体系：

固体 HPA 的多相酸催化反应一般可分为表面型反应(见图 2 (a) )和体相型反应(见图 2(b) 、图 2 (c) )两种(后面诸如醛氧化成羧酸、顺异丁烯异构化、异丙基苯裂解、甲苯烷基化等过程) 。事实上 ,运用钼系 HPA 作主催化剂的乙醇脱水反应过程 ,则兼有上述两种类型:分子内脱水成烯属于体相型反应 , 分子间脱水成醚则属于表面型反应(SchemeⅡ) ,见图 3。

具体文献见附件：
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12楼2011-04-28 19:18:02
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baby521

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by penfee at 2011-04-28 19:18:02:
又找一文献，现在明白这种体相表面反应多指杂多酸催化体系：

固体 HPA 的多相酸催化反应一般可分为表面型反应(见图 2 (a) )和体相型反应(见图 2(b) 、图 2 (c) )两种(后面诸如醛氧化成羧酸、顺异丁烯异构化、异 ...

哇。。。回答的真认真。。。
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HETEROGENEOUSCATALYSIS
13楼2011-04-28 21:54:19
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jlupce

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
zhangwengui330(金币+4): 谢谢应助！！ 2011-04-29 09:39:22
引用回帖:
Originally posted by penfee at 2011-04-28 12:44:27:
这两天一直在琢磨楼主提到的这个体相与表面的事，来回查找文献，我给出我自己的理解并结合文献，希望能够给你一定的启发。

文献里确实存在所谓的体相还原反应机理和表面还原反应机理，从一份PPT文件里有这样 ...

这是因为杂多酸具有的特殊结构性质:第一，杂多化合物的组成简单，结构确定，因此对杂多化合物的研究可以在分子水平上得到结构与性能之间的信息，从而达到分子层次设计催化剂的目的，这对催化作用机理和本质的研究都很有意义。第二，杂多化合物一般都兼有酸和氧化两种性质，因而可用于多种催化反应，并特别适用于酸性条件下的氧化反应；而且，由于杂多化合物一般均由多种元素组成，因此，可以对杂多化合物中的各种元素，如中心原子、配位原子及抗衡阳离子等进行调变，从而使其酸性和氧化还原性有所改变，以适用于各种反应。第三，许多杂多化合物在水和含氧有机物中溶解度很大，且较为稳定，固态的杂多化合物热稳定性又较好，因此既可用于均相又可用于多相催化反应；若用有机铵盐作为抗衡阳离子还可用于相转移催化反应。
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14楼2011-04-29 05:35:31
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jlupce

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
zhangwengui330(金币+4): 谢谢精彩解读！！ 2011-04-29 09:38:59
zhangwengui330(C-EPI+1): 综合考虑应助，授予C-EPI，欢迎常讨论！！ 2011-04-29 09:40:50
引用回帖:
Originally posted by penfee at 2011-04-28 12:44:27:
这两天一直在琢磨楼主提到的这个体相与表面的事，来回查找文献，我给出我自己的理解并结合文献，希望能够给你一定的启发。

文献里确实存在所谓的体相还原反应机理和表面还原反应机理，从一份PPT文件里有这样 ...

杂多酸的多相催化分为三种类型: (1)表面型催化:表面催化是一般的多相催化行为，反应在固体的二维表面(外表面和孔壁) 上进行,反应速度与催化剂比表面积成正比; (2) 体相(I)型催化(准液相) :低温下杂多酸及其盐在酸催化过程中,反应物分子通过取代水分子或扩张晶格进入杂多阴离子之间,杂多阴离子结构本身通常保持完整,固体催化剂表现得象溶液,反应速度在理想状况下正比于催化剂的体积; (3) 体相(Ⅱ)型催化:在高温下的一些氧化反应,尽管基本反应仍在表面进行,但由于质子和电子可以在体相中快速迁移,表现为整个体相均发生氧化还原反应,在理想状况下反应速度也正比于催化剂的体积。
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15楼2011-04-29 05:36:26
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penfee

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引用回帖:
Originally posted by jlupce at 2011-04-29 05:36:26:
杂多酸的多相催化分为三种类型: (1)表面型催化:表面催化是一般的多相催化行为，反应在固体的二维表面(外表面和孔壁) 上进行,反应速度与催化剂比表面积成正比; (2) 体相(I)型催化(准液相) :低温下杂多酸及其盐在 ...

很好，学习了，很值得好好琢磨琢磨
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16楼2011-04-29 06:04:21
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jlupce

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by penfee at 2011-04-28 12:44:27:
这两天一直在琢磨楼主提到的这个体相与表面的事，来回查找文献，我给出我自己的理解并结合文献，希望能够给你一定的启发。

文献里确实存在所谓的体相还原反应机理和表面还原反应机理，从一份PPT文件里有这样 ...

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17楼2011-04-29 06:06:45
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wwennian

木虫 (著名写手)

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要看你是什么反应体系，如果是非均相催化（即催化剂与反应物不是一相），一般都是表面催化。均相催化则有体相催化一说！
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18楼2011-04-29 08:09:58
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penfee

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引用回帖:
Originally posted by wwennian at 2011-04-29 08:09:58:
要看你是什么反应体系，如果是非均相催化（即催化剂与反应物不是一相），一般都是表面催化。均相催化则有体相催化一说！

jlupce虫子给出两个回复很精彩，里边有这样一句话对应你的回复，
引用回帖:
固体催化剂表现得象溶液,反应速度在理想状况下正比于催化剂的体积，

或许杂多酸催化真处于多相与均相之间，貌似多相，实为均相啊。
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19楼2011-04-29 09:03:18
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wwennian

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by penfee at 2011-04-29 09:03:18:
jlupce虫子给出两个回复很精彩，里边有这样一句话对应你的回复，



或许杂多酸催化真处于多相与均相之间，貌似多相，实为均相啊。

现在还是不清楚LZ说的催化剂“CuO/SiO2还原有机物”到底是什么东西，我感觉像是二氧化硅负载的氧化铜， 但后面还有几个字“还原有机物”，有可能是另一种复杂的催化剂体系？

如果是前者，一般氧化铜会进入二氧化硅的孔系统中，但还是在催化剂表面，应该属于表面催化。但还原有机物有可能是另一种可能性了。

还是LZ写错了？
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20楼2011-04-29 10:25:16
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