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Ni和Cu一样。当金属Ni2+离子与卟啉配体之间发生配位以
后, 测定其荧光发射光谱, 均出现荧光淬灭现象. 这
是由于金属镍属于过渡金属, Ni3+、Ni+离子具有顺磁
性, 顺磁性金属离子的第一激发单重态(S1)同第一激
发三重态(T1)之间存在系间窜跃的能量衰减形式.
由于顺磁性粒子的存在, 加强了体系中带电分子、
极性分子和可极化分子的不规则运动所产生的瞬
间磁效应, 这种磁效应的微扰可与电子自旋耦合,
从而改变自旋方向, 使系间窜跃显著增大. 同时这
种微扰作用也会对分子结构造成影响, 使得激发分
子与溶剂分子相互作用增加, 造成能量损失的增
加. 另外, 由于镍离子的激发态能级(m*)介于其S1和
T1之间, 发生了S1→m*→T1及S1→T1的非辐射跃迁
而此过程也造成了能量的损失. 正是以上的多种原
因造成了卟啉金属镍配合物荧光的淬灭. |
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