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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【讨论】高分子合成,如何避免自动加速
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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alina802

铜虫 (正式写手)

[交流] 【讨论】高分子合成,如何避免自动加速

如题.自由基聚合时，换了好几种溶剂，自动加速很明显啊，导致爆聚，烧瓶报废。
我想问，如何避免这种情况呢。
我对高分子合成不是很在行，特来小木虫请教专家，谢谢！
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1楼 2011-03-16 09:43:51
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)
★
alina802(金币+2): 2011-03-16 10:33:40
dashyi(金币+1): 欢迎常来高分子交流 2011-03-16 11:02:06
引用回帖:
Originally posted by alina802 at 2011-03-16 09:43:51:
如题.自由基聚合时，换了好几种溶剂，自动加速很明显啊，导致爆聚，烧瓶报废。
我想问，如何避免这种情况呢。
我对高分子合成不是很在行，特来小木虫请教专家，谢谢！

比较麻烦的做法是先做一个动力学，单体浓度低一点，看看转化率，找到出现自动加速的时间或者转化率点，通过降低反应温度来实现（根据MMA的高分子化学实验要求提出），再就是如果体系要求可以改变的话，尽可能找那种对聚合物来说是良溶剂的有机溶剂，这样可以保证终止反应发生的概率，避免自动加速的发生。
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2楼2011-03-16 09:52:09
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天际奇虾

木虫 (著名写手)
★
alina802(金币+2): 2011-03-16 10:33:46
dashyi(金币+1): 欢迎常来高分子交流 2011-03-16 11:02:15
降低反应温度，可以有效减缓反应的速率，还有引发剂的活性我认为也需要列入考虑范围，引发过快，难于控温，有可能引起爆聚的。你的体系大家都不清楚，我想很难给出比较精确的解释的，只能从各个方面加以推测了
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3楼2011-03-16 10:29:44
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alina802

铜虫 (正式写手)
w温度再低,自动加速都会出现啊.已经试过了降低温度.
就是遇到自动加速,怎么样避免或者减缓,从而可以顺利完成高分子合成实验呢.请专家献策!感谢!
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4楼2011-03-16 10:35:38
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jfflyl

金虫 (正式写手)
★
dashyi(金币+1): 欢迎常来高分子交流 2011-03-16 11:02:32
散热是不是不好啊？加快搅拌速度。采用的引发剂的活性可能比较大，建议选择一种活性低一些的引发剂，并控制引发剂衰减的速率与单体的反应速率相一致。
另外还可以选择其他聚合方法，可不可参考一下分散聚合呢？这种方法很容易控制反应的凝聚现象。
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5楼2011-03-16 11:00:00
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)
对啊，楼主方便的话可以说一下自己的体系，这样才知道怎么样避免。我之前也说了，如果可以改变体系的话，分散、溶液等聚合方法都能有效地控制~
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6楼2011-03-16 11:02:33
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zhai_gq

新虫 (正式写手)
乳液聚合、稀溶液聚合等！
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7楼2011-03-16 12:55:34
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杨威.001

木虫 (著名写手)
对于高分子聚合放映的的自动加速现象，lz可以试一试加入微量自由基捕获剂，也就是缓聚剂或者阻聚剂试一试，不过加入的量应该把握好，否则聚合反应就不发生了！
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8楼2011-03-16 13:27:18
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love-study

至尊木虫 (职业作家)
使用良溶剂，控制好温度
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9楼2011-03-16 13:34:00
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yxqiang119

铁杆木虫 (职业作家)
搅拌~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
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10楼2011-03-16 14:33:36
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mpp705861477

新虫 (小有名气)
使用复合引发剂   通过有效控制参与反应的量来调节
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11楼2011-03-16 16:26:11
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ljj19900228

金虫 (著名写手)
分多步聚合啊
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12楼2011-03-16 16:34:15
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退潮的诺言

木虫 (正式写手)
降低粘度  可以加些分散剂
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13楼2011-03-16 16:37:25
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qiyua728e409

金虫 (正式写手)
高分子的自由基自加速现象，一般易出现在本体聚合中，乳液聚合和溶液聚合多数较少一些。自加速是反应热没法很快的散，温度上升有加快了反应，同时反应物的粘度会很快的增大，更难散热。所以，1 注意搅拌速度，2 注意你的溶剂，选取合适的溶剂，3 注意你使用的是什么加热装置，4 还有，注意你加入单体的速度，如果你原先是一次性加入，最好试一下慢慢滴加单体。5 分批加入引发剂。
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14楼2011-03-16 17:20:32
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海军陆战

银虫 (小有名气)
对于高分子聚合放映的的自动加速现象，lz可以试一试加入微量自由基捕获剂，也就是缓聚剂或者阻聚剂试一试，或者用氧化还原引发剂试试
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15楼2011-03-16 17:24:45
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xuecat

铁虫 (正式写手)
1. 换用低沸点溶剂加强散热
2.　引发剂和一部分单体采用滴加方法缓慢加入
3.　加入一些分子量调节剂
4.　换用可控聚合方法
5.　增大溶剂和单体的比例，就是说弄稀一点

不是很理解楼主的体系，溶液聚合还有这么严重的自动加速现象，比较奇怪
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16楼2011-03-17 09:19:45
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alina802

铜虫 (正式写手)
引发剂采用的是 BPO,活性太大了吗?要不换用?
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17楼2011-03-17 09:31:23
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alina802

铜虫 (正式写手)
有经验的虫友来说下,我是油溶性体系，引发剂有　偶氮类AIBN，过氧类BPO,油溶性氧化还原类，
哪类引发剂聚合时比较缓和。
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18楼2011-03-17 09:41:13
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alina802

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by wangaixue at 2011-03-17 09:54:38:
恭喜

楼上的　什么意思啊？笑话我吗？
我也知道问这些基本知识大家可能会拍砖。
高分子化学我看了，这几类引发剂书上介绍了，但是理论和实际使用时还是有差距的。
我只是希望广大在这方面做了好多工作的虫友们来指点一二，我就不用再去试验摸索，浪费大量试剂和宝贵时间，到底怎么选择引发剂了。
谢谢！
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20楼2011-03-17 10:11:47
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alina802

铜虫 (正式写手)
小木虫不就是大家互相交流取经吗？

要不，我真是好伤心！非得问一些高深的问题吗？
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21楼2011-03-17 10:12:13
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xj1030

新虫 (小有名气)
可以加一定量的阻聚剂
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22楼2011-04-01 21:21:42
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简单回复
wangaixue19楼
2011-03-17 09:54   回复  
 恭喜
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