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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 【求助】高温引发剂
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qprong

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】高温引发剂

高温类的引发剂，引发双键的聚合，要求引发温度在180-200℃，半衰期>2小时，请教各位虫子。
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1楼2011-03-07 08:55:56
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zhai_gq

新虫 (正式写手)
你这是什么单体？直接热聚合不就可以了？St大概130oC就可以较快地热聚合了。
如果一定要用引发剂，则考虑用H2O2。
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2楼2011-03-07 09:33:57
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qprong

金虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by zhai_gq at 2011-03-07 09:33:57:
你这是什么单体？直接热聚合不就可以了？St大概130oC就可以较快地热聚合了。
如果一定要用引发剂，则考虑用H2O2。

在高温固化剂的作用下想一并把双键给反应掉
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3楼2011-03-07 13:55:09
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sharesmiles

木虫 (小有名气)
qprong(金币+5): 不错，不过你这个一般要溶于极性很大的溶剂中，我的基本是非极性的溶剂 2011-03-08 09:36:13
TBHP, 1小时半衰期温度为200℃， 异丙苯过氧化氢，1小时半衰期温度190℃，你可以试试
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4楼2011-03-07 16:39:10
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yangjie8586

铁虫 (小有名气)
qprong(金币+5): 感谢啊，你的这个还是不能用于200℃的引发哦 2011-03-07 17:31:37
偶氮化合物　常用的有偶氮二异丁腈ABIN和偶氮二异庚腈ABVN，适用于中温引发分解反应：
     □带羧基或磺酸基的偶氮化合物适用于水溶液聚合：
     □
    过氧化物　①过氧化酰　通式为：
     □最常用的是过氧化苯甲酰BPO。其他有过氧化二（2，4-二氯苯甲酰）、过氧化二乙酰、过氧化二辛酰和过氧化二月桂酰〔即过氧化二 (十二酰)LPO〕等。这些引发剂既可单独用作中温引发剂，也可与叔胺一起用作室温氧化还原引发剂。BPO的分解反应为：
    □
    ② 烷基过氧化物　通式为R-O-O-R,主要用于高温(＞100°C)引发, 常用的有二异丙苯过氧化物DCP和二叔丁基过氧化物DTBP：
    鮗BR]③ 过氧化酯　通式如下，
     □主要有过氧羧酸的叔丁酯,其中过氧化苯甲酸叔丁酯BPB用于高温引发，过氧化特戊酸叔丁酯BPP用于 50°C的中温引发。上述两种过氧羧酸叔丁酯的引发分解反应分别表示如下：
    □
    ④ 过氧化氢物　通式为R-O-O-H,主要有异丙苯过氧化氢CHP和叔丁基过氧化氢TBH，适用于高温引发：
     □
    ⑤ 过氧化二碳酸酯　通式如下。
     □主要用于低温或中温(30～50°C)引发。最初用过氧化二碳酸二异丙酯IPP,但由于它需要在零度以下贮存，且在室温下为半固体状，目前已较少使用，而改用过氧化二碳酸二异丁酯IBP、过氧化二碳酸
    醵芳乎CPD和过氧化二碳酸二(对叔丁基环己酯)TBCP来引发：
     □
    ⑥ 酮过氧化物　常见的有甲乙酮过氧化物和环己酮过氧化物，前者是由甲乙酮在酸性条件下与过氧化氢反应合成的，得到下列混合物：
     □主要用于不饱和聚酯的低温（室温）交联固化反应，要与钴盐或叔胺促进剂混合使用。其反应属于氧化还原分解反应。由环己酮与过氧化氢反应，则得到环己酮过氧化物，按照反应条件的不同，可得到以下的产物：
     □
    另外，与酮过氧化物相关的是缩酮过氧化物，其通式如下，
     □其中R□为叔丁基:R□和R□为不同的烷基。例如2,2-二(叔丁基过氧)丁烷DBPB,适用于不饱和聚酯的高温交联固化。其分解反应可能是：
     □
    ⑦ 无机类过氧化物　这类过氧化物溶于水，可用作水溶液聚合或乳液聚合的引发剂。主要有过硫酸盐(钾、钠或铵盐) 和过氧化氢。因为过氧化氢分解活化能很高(53千卡/摩尔),不能单独使用，所以要与还原剂组成氧化还原引发剂。过硫酸盐则可单独使用：
     □
    引发剂的分解速率　引发剂的分解反应为一级反应，其分解速率□□与引发剂浓度[I]的一次方成正比：
     □式中□□是分解反应速率常数,它的单位是秒□，引发剂浓度的单位是摩尔/升，将上式积分得：
     □式中 [I]0为引发剂的初始浓度。由实验测定不同时间□的引发剂浓度，将ln([I]/[I]0)对□作图，得一直线,由斜率可求出□□值。
    引发剂半衰期　引发剂的分解速率也可以用引发剂的半衰期 □□来衡量。所谓半衰期是指在某一温度下引发剂分解至起始浓度的一半时所需的时间，半衰期的单位是小时。在一级反应中，□□与□□的关系为：
     □
    半衰期对选择引发剂很有用，一般要选用与聚合反应时间同一数量级的□□值，大致采用5～10小时，由此可查出某一引发剂的使用温度范围。表1 一些引发剂的分解温度列举了一些引发剂的□□值。
    复合引发体系　有时可用两种不同 □□值的引发剂作为烯类聚合的复合引发体系。例如，为了提高氯乙烯悬浮聚合速率，可用偶氮二异丁腈ABIN与偶氮二异庚腈ABVN复合引发体系，它比单独用ABIN时聚合快。为了提高聚苯乙烯的耐热性能,也可以用过氧化二苯甲酰BPO与过氧化苯甲酸叔丁酯BPB复合引发体系,因后者会在较高温度分解，所以可在较高温度下聚合。
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5楼2011-03-07 16:47:06
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daiyuxi

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
你看一下过氧类的引发剂怎么样。

过氧类引发剂

该类引发剂结构上含有—O—O—，可进一步分为无机类和有机类。
①无机类：主要有过硫酸盐、过氧化氢。其中过氧化氢活性太低，一般不单独使用，而是同还原剂构成氧化-还原引发体系使用。
过硫酸盐类引发剂主要用于乳液聚合，聚合温度80~90℃。
②有机类：
a.有机过氧化氢：异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢，该类引发剂活性较低，用于高温聚合也可以同还原剂构成氧化-还原引发体系使用。
b.过氧化二烷基类：过氧化二叔丁基，过氧化二叔戊基，活性较低，120~150℃使用。
c.过氧化二酰类：过氧化二甲苯甲酰，活性适中，应用广泛。
d.过氧化酯类：过氧化苯甲酸叔丁酯，活性较低。
e.过氧化二碳酸酯：过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯，活性大，贮存时需冷藏，可同低活性引发剂复合使用。
你看看下面的建议是否可行：
1、先高温进行你原来的反应后，再低温引发双键反应
2、引发剂只要在你反应的温度时没有完全分解掉，应该都可以用的，只是引发快慢的问题
3、滴加活性较低的引发剂，哪怕在这个温度会分解，总有点残留吧。

[ Last edited by daiyuxi on 2013-4-4 at 20:54 ]
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6楼2013-04-04 20:42:47
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