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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【讨论】硅氧烷聚合问题讨论
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lilac_su

木虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】硅氧烷聚合问题讨论已有8人参与

含氢硅油和含乙烯基的硅氧烷单体，在Pt催化剂下聚合，得到无色透明的PSO块体。如果加入聚二甲基硅氧烷（PDMS）后，得到白色不透明的块。PSO交联体变成白色，是否意味着聚合过程出现相分离？
PDMS中无活性基团，不参与交联，那它在交联体中是什么状态。液态？但为什么得到的PSO块都是硬的，如果是液态，不应该是软的吗？
PDMS在交联体中是通过范德华力缠在交联网络上，还是单独成相？
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1楼2010-12-03 15:59:43
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
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东昌莘(金币+1):欢迎交流 2010-12-04 16:14:23
怎么搞的这么复杂啊

第一步没控制好凝胶了吧
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2楼2010-12-03 17:43:16
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canko75591

木虫 (著名写手)
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东昌莘(金币+1):欢迎交流 2010-12-04 16:14:39
PDMS只能起到调整粘度的作用，不具有反应的活性基团，所以不参与反应，有可能会与原体系发生扩链；加入后可改变原组分流动性，提高操作性，可以利于排气泡。会改变胶料的性能的。
一般加成型 体系中不加PDMS的，可能引起固化不好，调粘度可以改变乙烯基硅油的粘度来实现，不过对应的胶料力学等性能会发生变化的。
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3楼2010-12-03 21:19:09
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canko75591

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东昌莘(金币+1):欢迎交流 2010-12-04 16:14:51
对了，你讲的乙烯基硅氧烷单体是什么东西，一般是做成乙烯基聚硅氧烷 来用，也就是乙烯基硅油。
乙烯基硅油为主，各50%两份，分别加入含氢硅油，另一份加入Pt催化剂，使用时，两个组分混合到一起，在一定温度下可反应固化，温度越高，固化越快的。有的会在Pt组分内加入铂金抑制剂的，可以保证在一定温度下，他们混合后才开始反应，低于那个温度，胶料可以有操作性，不会固化，温度一到，开始交联固化。
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4楼2010-12-03 21:25:50
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canko75591

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东昌莘(金币+1):欢迎交流 2010-12-04 16:14:57
你说的乙烯基硅氧烷应该是中间体，乙烯基环体吧；不能叫单体的，如果是单体，含CL跟本无法用的。如果是环体，直接用肯定是不行的，链节太短，肯定会出现白色固体，交联度过高。
把乙烯基环体与甲基环体调聚成乙烯基硅油后再用吧。资 料上有的。
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5楼2010-12-03 21:29:09
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
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Originally posted by canko75591 at 2010-12-03 21:29:09:
你说的乙烯基硅氧烷应该是中间体，乙烯基环体吧；不能叫单体的，如果是单体，含CL跟本无法用的。如果是环体，直接用肯定是不行的，链节太短，肯定会出现白色固体，交联度过高。
把乙烯基环体与甲基环体调聚成乙烯 ...

LZ说的是KH-570吧，发帖的时候咋就不能一气说完呢，还要分三段
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6楼2010-12-04 16:23:18
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canko75591

木虫 (著名写手)
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报谦，KH-570等东西可称为偶联剂，名称很长，我不记得了，可以查到的，用于改性的；所谓乙烯基环体全名叫四甲基四乙烯基环四硅氧烷，常见的是四环的，理论上可以生产出三环和五环的，不过由于活性等原因，三环、五环现在暂时没见成品。
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7楼2010-12-04 16:51:26
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
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引用回帖:
Originally posted by canko75591 at 2010-12-04 16:51:26:
报谦，KH-570等东西可称为偶联剂，名称很长，我不记得了，可以查到的，用于改性的；所谓乙烯基环体全名叫四甲基四乙烯基环四硅氧烷，常见的是四环的，理论上可以生产出三环和五环的，不过由于活性等原因，三环、五 ...

可如果用环做单体，四官能度的环和多官能度的含氢硅油反应不久交联了么
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8楼2010-12-04 17:08:49
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canko75591

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东昌莘(金币+1):欢迎 2010-12-05 09:16:57
楼主提的问题包含的技术点很多，我怕回答的不详细，所以想到了就回一下；
有机硅材料是近几年发展起来的一种新材料，性能优良，应用很广泛，新的品种不断被合成出来，所以我也能讲现在已有的东西了；
现在所有的硅氧烷基本上是甲基单体水解产物再裂解得到的，常说的DMC就是它了，学名甲基硅氧烷环体混合物，国内的产品标准 里是三环占5%以下，四环占85%以上，其余的是五环以上的；这就是所谓的D3\D4\D5\D6....了，结构是硅氧键为主的环状物，侧链上全是甲基；D3全名是六甲基环三硅氧烷，D4是八甲基环四硅氧烷；。。。。。
其生产工艺简单的讲是 甲醇氯化氢反应得到氯甲烷，再与硅粉反应，得到氯硅烷混合物，其中量最大的是二甲基二氯硅烷（M2）、一甲基三氯硅烷（M1）、三甲基一氯硅烷（M3）、二甲含氢氯硅烷MH等等；再经精留得到各个产物；M2水解后就得到甲基环体混合物及甲基聚合物，经过再裂解可以得到完全的甲基环体混合物，再经精留得到精制的环体混合物，即是DMC了；M1不能直接水解，水解后就发生缩合得到固体了，有交联特性，无应用价值，但它是生产交联剂、硅树脂的主要原料，通常是转化成醇解物，如甲基三乙氧基硅烷，用于玻璃胶的交联剂，反应时，放出醇； M3是生产甲基封头剂的原料，甲基封头剂叫MM，上面讲的PDMS就是由MM与DMC调聚合成出来的，配比不同，得到的聚合物粘度不同。而MH可用于生产上面讲的乙烯基环体，具体工艺我不太了解，应该是用含氢键与乙烯基类的东西采用热缩合工艺得到的；
好了，本人真实的专业是化工机械，因为在有机硅行业搞设备，所以对有机硅工艺有一些了解，上面描述不对的地方欢迎指正。

[ Last edited by canko75591 on 2010-12-4 at 17:16 ]
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9楼2010-12-04 17:14:24
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canko75591

木虫 (著名写手)
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小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
环是单体水解后生成的；四官能团的东西成不了环的，这些东西已经太深了，词语太专业了，我表达不了。
象二甲基二氯硅烷就属于单体，而其水解产物的裂解物称为中间体，PDMS二甲基聚硅氧烷称为聚合物。这些你们专业上有更严谨的表达吧。
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10楼2010-12-04 18:51:15
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