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我国物理有机化学研究获重大成果！
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已经空缺了4届的国家自然科学奖一等奖，2003年实现突破：中科院上海有机所蒋锡夔、计国桢等科学家因有机分子簇集和自由基研究的重大成果喜获国家自然科学奖一等奖。 物理有机化学是有机化学的理论基础，主要涉及结构、介质和化学特性、物理特性之间的关系。20多年来，中国科学院上海有机化学研究所蒋锡夔研究组在国家自然科学基金委长期支持下，围绕这一主题的两个重要方面——“疏水亲脂相互作用驱动的有机分子簇集和自卷”、“自由基化学中取代基自旋离域参数σｊｊ的成功建立和应用”进行了深入系统的研究。这两个方面都涉及有机化合物的结构效应和介质效应，历来是物理有机化学研究的核心内容之一。 2003年的获奖项目就包含了这两个方面的内容：在有机分子簇集和自卷的研究中，有机所的科学家提出和验证了6个创新概念，即：1、首次提出并用实验验证动脉粥样硬化病因和分子共簇集倾向性有直接关系；2、提出解簇集概念，研制成有效解簇剂，为药物的分子设计提供了启示；3、提出并实验证明了只有带不同电荷的长链分子才能形成静电稳定化簇集体；4、首次利用分子自卷形成14、17、18元环大环化合物和催化某些有机反应；5、首次揭示溶剂的内在特性溶剂促簇能力（SAgP）对有机分子簇集和反应性的影响；6、首次揭示了分子几何因素及自卷对分子簇集倾向性的影响。 在自由基化学领域的研究中，科学家的创新性贡献是：1、建立了当前国际上最完整、最可靠的反映取代基自旋离域能力的参数σｊｊ；2、σｊｊ成功应用于多种自由基反应和波谱参数的相关分析；3、提出自由基化学中结构性能相关分析的四种规律性假设，解决了自由基化学界前述长期存在的两个重要问题。 据介绍，动脉粥样硬化是严重影响人类健康的疾病之一，此前医学界对其发生机理有多种说法，长期以来，未有用物理有机的概念和方法来研究。上海有机所的科学家探索用物理有机化学的研究方法在分子水平上阐明了动脉粥样硬化的可能病因，并提出解簇集概念、研制有效解簇剂，这是世界上首次提出并用实验验证动脉粥样硬化病因和分子共簇集倾向性有直接关系，这一成果和有效解簇剂的研究，对治疗动脉粥样硬化疾病药物的分子设计具有特别重要的意义。这一探索刚刚开始，但给我国新药的分子设计和制造提供了有益启示。 此前，自由基化学界始终存在两个未能解决的难题，即没有一套真正反映取代基自旋离域能力的参数，及是否需要同时考虑和衡量取代基自旋离域效应和极性效应的相对重要性。蒋锡夔院士为首的课题组，以扎实的理论基础和严谨的科学实验创造性地解决了这两个难题。 |
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