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CDORD和CD激子手性法确定化合物立体构型！
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先推荐几本书： 1.基础有机立体化学 邓并著译者，科学出版社出版，2005-10-26出版 2.旋光谱在有机化学中的应用 黄鸣龙编著，上海科技出版社，1963：17 3.立体化学 叶秀林编著,北京大学出版社 1999. 现在先讲一下为何要用到CDORD和CD激子手性法，因为我们在研究天然产物的时候，往往得到一些感兴趣的化合物，比如，一些新的天然产物，或者是具有新的骨架的天然产物，为了后续的开发研究（比如说要进行天然产物的结构修饰和全合成研究来扩大药源，或者探讨化合物的构效关系，为新药计算机辅助设计来提供一些样本)，为此，我们必须确定这些化合物的绝对构型。 尽管核磁技术在十几年间取得了迅猛发展，但是对于一些仅仅在光学上存在差别的对应异构体在确定绝对构型上还是无能为力，我们仍然不能根据已知化合物的NMR谱图对照来确定未知化合物的绝对构型，因为对于对应异构体而言，他们的核磁数据基本相同，差别仅仅表现在对光的性质上。 因此我们有了CD，ORD光学鉴别方法以及发展出来的CD激子手性法，CD，ORD是一种经验的方法，有的可以很好的解释，有的就只是一个测试结果，运用八区律解释起来也不是很容易，甚至出现了预计的结果和实际测试的结果相反的现象，所以，在此基础上，***研究者原田宣之发表了一篇CD激子手性法的论文，这是一种非经验的方法，最早的报道可以参考1982年的东京化学同人上有机立体化学应用一文。这种方法的特点是原理简单，结果准确，有学者认为可以与X-衍射法相比。 ORD和CD的优点： 1.所需要的样品量少，一般进行化学方法需要的样品量往往要几十毫克，甚至上克，对于天然产物而言，那将是十分‘奢侈’的，而ORD和CD可以在毫克级就对化合物进行测量，孰优孰劣，一比便知。 2.与单晶衍射方法相比，可以测定非晶体的立体构型，而且，此法比衍射法更容易为研究人员所学习。 |
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先来说说几个定义： 平面偏振光：由于光线是电磁波，包含各种波长的射线，也在各个平面上发生振动，如果通过一个叫Nicol的棱镜，我们就可以得到平面偏振光，也就是说光只在这个平面上振动。 圆偏振光：如果在垂直于光的传播方向的平面内，光按一定的角速度旋转( 左旋或右旋分别称为左旋圆偏光和右旋圆偏光)，大小不变造成轨迹是个圆，这样的光称作圆偏振光。 椭圆偏振光：如果光旋转时，其大小不断改变，轨迹是个椭圆，则称作椭圆偏振光。 旋光：如果某个天然产物具有光学活性，使一束平面偏振光的偏振平面发生了偏转，我们称之为旋光。 ORD的形成原因：现在我们把平面偏振光看成是一个左旋的圆偏振光和一个右旋的圆偏振光的加合，如果通过一个物质，左旋的和右旋的运动速率相等，光经过这个物质出来以后，还是一束平面偏振光，与入射光的偏振面仍然在一个平面上。 如果通过一个物质，左旋的光和右旋的光的运动速率不同，出来之后与原偏振面相比发生了偏转，这就是我们通常认为的旋光。究其本质的原因，是由于物质对光的折射率不同，折光率的不同导致了移动速率的不同，折射率大的圆偏振光走得慢，折射率小的圆偏振光走得快，最后加合就变成了右旋的平面偏振光。 写道这里，我想我们可以很好的记忆或者解释比旋光度的公式了，α＝[α]tλ*c*l . 旋光度与温度，浓度，旋光管的长度，光的波长是有直接关系的，还有一点需要向大家提醒，一定要注明溶剂的类型，因为同一手性物质，用的是不同的溶剂测试，由于形成了溶剂手性加合物，最后表现在旋光度上是有所区别的。 ORD谱线：利用不同的波长去测试一个物质的旋光度，以波长作为横坐标，旋光度作为纵坐标，可以作出一条曲线，这就是旋光谱，或者称之为ORD谱。 至于CD谱的形成究可以类似得出其由来，原因是由于吸收系数的不同引起的罢了，同样的，我们也可以作出一条圆二色谱，或者称之为CD谱。 |
2楼2006-06-04 12:31:17
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对于ORD谱图，我们为了研究的方便进行了一些归类划分： 正性谱线：指由长波长变到短波长，谱线是上升的。（可能然后就是改为下降的，但仍称为正性谱线）。 负性谱线：指由长波长变到短波长，谱线是下降的。（可能然后就是改为上升的，但仍称为 负性谱线）。 平坦型谱线：在图谱上表现为单纯升的，或者是单纯降的。 正性Cotton效应：指由长波长变到短波长，先出现波峰，后出现波谷。 负性Cotton效应：指由长波长变到短波长，先出现波谷，后出现波峰。 简单Cotton效应谱线：在图谱上出现一个波峰和一个波谷。 复合Cotton效应谱线：在图谱中出现多个波峰和波谷。 注：其实从图上直观的感受就是，从右到左，先上升的谱线就是正性谱线，先下降的就是负性谱线，先升后降的是正性Cotton效应，先降后升的就是负性Cotton效应。 CD谱线，同样的道理 正性谱线：如果是一个峰样曲线，就称为正性CD谱线。 负性谱线：如果是一个谷样曲线，就称为负性CD谱线。 |
3楼2006-06-04 12:32:02
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