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dwjdykclx

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】玻璃的转变温度 已有4人参与

怎样确定玻璃的转变温度。谢谢!
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yuxu1983

银虫 (正式写手)


dwjdykclx(金币+3): 2010-10-11 18:33:48
enquan123(金币+1):鼓励交流!! 2010-10-11 21:57:48
玻璃化转变温度的测定方法
  1.膨胀计法 在膨胀计内装入适量的受测聚合物,通过抽真空的方法在负压下将对受测聚合物没有溶解作用的惰性液体充入膨胀计内,然后在油浴中以一定的升温速率对膨胀计加热,记录惰性液体柱高度随温度的变化。由于高分子聚合物在玻璃化温度前后体积的突变,因此惰性液体柱高度-温度曲线上对应有折点。折点对应的温度即为受测聚合物的玻璃化温度。   
2.折光率法 利用高分子聚合物在玻璃化转变温度前后折光率的变化,找出导致这种变化的玻璃化转变温度。   
3.热机械法(温度-变形法) 在加热炉或环境箱内对高分子聚合物的试样施加恒定载荷;记录不同温度下的温度-变形曲线。类似于膨胀计法,找出曲线上的折点所对应的温度,即为:玻璃化转变温度。   
4.DTA法(DSC) 以玻璃化温度为界,高分子聚合物的物理性质随高分子链段运动自由度的变化而呈现显著的变化,其中,热容的变化使热分析方法成为测定高分子材料玻璃化温度的一种有效手段。目前用于玻璃化温度测定的热分析方法主要为差热分析(DTA和差示扫描量热分析法(DSC)。以DSC为例,当温度逐渐升高,通过高分子聚合物的玻璃化转变温度时,DSC曲线上的基线向吸热方向移动(见图)。图中A点是开始偏离基线的点。将转变前后的基线延长,两线之间的垂直距离为阶差ΔJ,在ΔJ/2 处可以找到C点,从C点作切线与前基线相交于B点,B点所对应的温度值即为玻璃化转变温度Tg。  
5.动态力学性能分析(DMA)法 高分子材料的动态性能分析(DMA)通过在受测高分子聚合物上施加正弦交变载荷获取聚合物材料的动态力学响应。对于弹性材料(材料无粘弹性质),动态载荷与其引起的变形之间无相位差(ε=σ0sin(ωt)/E)。当材料具有粘弹性质时,材料的变形滞后于施加的载荷,载荷与变形之间出现相位差δ:ε=σ0sin(ωt+δ)/E。将含相位角的应力应变关系按三角函数关系展开,定义出对应与弹性性质的储能模量 G’=Ecos(δ) 和对应于粘弹性的损耗模量 G”=Esin(δ) E因此称为绝对模量 E=sqrt(G’2+G”2) 由于相位角差δ的存在,外部载荷在对粘弹性材料加载时出现能量的损耗。粘弹性材料的这一性质成为其对于外力的阻尼。阻尼系数 γ=tan(δ)=G’’/G’ 由此可见,高分子聚合物的粘弹性大小体现在应变滞后相位角上。当温度由低向高发展并通过玻璃化转变温度时,材料内部高分子的结构形态发生变化,与分子结构形态相关的粘弹性随之的变化。这一变化同时反映在储能模量,损耗模量和阻尼系数上。下图是聚乙酰胺的DMA曲线。振动频率为1Hz。在-60和-30°C之间,贮能模量的下降,阻尼系数的峰值对应着材料内部结构的变化。相应的温度即为玻璃化转变温度Tg。   
6.核磁共振法(NMR) 温度升高后,分子运动加快,质子环境被平均化(处于高能量的带磁矩质子与处于低能量的的带磁矩质子在数量上开始接近;N-/N+=exp(-E/kT)),共振谱线变窄。到玻璃化转变温度,Tg时谱线的宽度有很大的改变。利用这一现象,可以用核磁共振仪,通过分析其谱线的方法获取高分子材料的玻璃化转变温度。
Fighting!!
2楼2010-10-11 15:30:32
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chan7740

铜虫 (小有名气)


dwjdykclx(金币+2): 2010-10-11 18:33:55
enquan123(金币+1):鼓励交流!! 2010-10-11 21:57:53
膨胀计法 在膨胀计内装入适量的受测聚合物,通过抽真空的方法在负压下将对受测聚合物没有溶解作用的惰性液体充入膨胀计内,然后在油浴中以一定的升温速率对膨胀计加热,记录惰性液体柱高度随温度的变化。由于高分子聚合物在玻璃化温度前后体积的突变,因此惰性液体柱高度-温度曲线上对应有折点。折点对应的温度即为受测聚合物的玻璃化温度。
3楼2010-10-11 15:35:29
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ggwwmm1234

木虫 (文坛精英)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
顺便搭车问下,玻璃化转变到底是代表什么,很多资料中只是说是什么物理性质等发生变化的区间,结构上是否有改变?期待高人解答!
4楼2010-10-12 09:25:37
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cjzn2010

铁杆木虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by ggwwmm1234 at 2010-10-12 09:25:37:
顺便搭车问下,玻璃化转变到底是代表什么,很多资料中只是说是什么物理性质等发生变化的区间,结构上是否有改变?期待高人解答!

玻璃是在高温下快速冷却,使其来不及析晶,但没有确定的温度范围,而是在一个温度区间进行转变的,而这个温度区间可有1楼的回答参考去测定,。结构当然会变化,伴随有物相转变。。
现实逼迫的我们身不由己!!!学无止境!!!
5楼2010-10-13 17:44:06
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cai_yuanyuan

新虫 (正式写手)

★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
Missile521(金币+1): 鼓励新虫,欢迎交流~ 2011-12-15 11:00:56
结构当然会变化,伴随有物相转变
6楼2011-12-15 09:32:44
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wangyangdas

金虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
2380092楼: Originally posted by cai_yuanyuan at 2011-12-15 09:32:44:
结构当然会变化,伴随有物相转变

你说的结构是分子链的结构呢,还是材料的聚集态结构?
7楼2012-04-27 10:08:03
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