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touchhappy金虫 (著名写手)
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[交流]
【求助】(悬赏50金币)请教几个高化问题
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一共有4个问题，一共悬赏五十金币，希望各位达人能有好的解答，金币决不吝啬！ 1. 我看到书上写道，具有很多分支的枝化聚合物在一些溶剂中只能溶胀不能溶解，我想知道为什么不能溶解，难道变成类似于交联的体系？ 2. 书上有句话是这么写的“宽分子量分布的聚合物较窄分布的聚合物结晶倾向小，其固化温度也较低”，我想请问一下这里的固化温度是什么意思 3. 将一根橡皮条拉伸之后立刻接触嘴唇会感到温热，为什么拉伸橡胶条会放热？ 4. 这个问题是一个环化问题，原文如下：“使用高浓度的反应物，则线性链的增长比环化反应更容易进行，这是由于线性链的增长是双分子反应而环化反应为单分子反应”，我的问题是，为什么双分子反应更依赖于浓度？这个问题我的理解是应该取决于反应级数，但未必单分子反应就一定是一级反应而双分子反应就一定是二级反应吧？ 请不吝赐教，多谢了！！ [ Last edited by touchhappy on 2010-9-6 at 21:28 ] |
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wuwt
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touchhappy(金币+10):非常感谢您的回答，我在下面针对您的观点有几处回复 2010-09-07 01:51:36
zznjut(金币+3):鼓励交流 2010-09-07 08:37:39
sunjy825(金币+5):这个设计计算机模拟了，研究分子的状态。算物理化学吧 2010-09-07 12:27:26
touchhappy(金币+10):非常感谢您的回答，我在下面针对您的观点有几处回复 2010-09-07 01:51:36
zznjut(金币+3):鼓励交流 2010-09-07 08:37:39
sunjy825(金币+5):这个设计计算机模拟了，研究分子的状态。算物理化学吧 2010-09-07 12:27:26
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没有绝对的不溶解，也不存在聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊的问题，所谓溶解的不同程度实际上是指聚合物与聚合物相互作用、聚合物与溶剂分子的相互作用 两大类作用力竞争的结果。具体的二级作用力可以有憎溶剂作用力、氢键作用等等。链段得以运动未必就是已经“溶解”了！多条链段聚集形成微区完全有可能，一样可以运动，而且如果不借助光散射等仪器你还根本看不出来。那你说这样是溶解了没有了呢？有必要去抠这个问题吗？ “溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢”，又有谁说得清楚呢？当溶剂分子“包围”了聚合物链，那说不定还是聚合物链“主动被包围”了呢。  溶胀的概念也不是这么定义的如果要解释溶解的作用力的问题，最好别用块体做模型。因为块体模型实际上还包括浸润、毛细作用等空间力学等问题。 举个例子，对于超支化大分子，所谓的溶胀/溶解问题，涉及到大分子与溶剂（比如水）相互作用之后的空间构型问题，在沿中心往外的轴向上会产生一定势垒分布，导致中心区域的溶剂化作用变的相对困难。溶剂化作用也不仅仅是简单的氢键作用，在一定程度上存在质子交换过程（学过物理的人会好理解一点）。当然，也还存在别的问题在里面，具体问题具体分析。从这一点上看，如果使用液相核磁测量具有很高代数的超支化大分子，会产生一定误差。 建议找个懂得多的老师好好探讨吧。不迷信权威是对的，但是基本的东西也去找貌似有理的证据去反驳的话，容易自己误导自己。 [ Last edited by wuwt on 2010-9-7 at 01:16 ] |
8楼2010-09-07 00:46:28
sunjy825
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★ ★ ★
touchhappy(金币+5):3x 2010-09-06 22:19:06
zznjut(金币+3):哈哈，鼓励了哈~ 2010-09-07 08:26:36
touchhappy(金币+5):3x 2010-09-06 22:19:06
zznjut(金币+3):哈哈，鼓励了哈~ 2010-09-07 08:26:36
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1 （1）聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段： （i）溶胀：由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动； （ii）溶解：随着溶剂分子的不断渗入，聚合物分子链间的空隙增大，加之渗入的溶剂分子还能是高分子链溶剂化，从而削弱了高分子链间的相互作用，使链段得以运动，直至脱离其他链段的作用，转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后，溶解过程方告完成。 溶胀可分为无限溶胀和有限溶胀。 跟溶剂的级性有关系 2 不太明白温度什么 3 因为做功了 所以为产生热 4化学反应是分子对撞的结果，对撞是个概率问题 [ Last edited by sunjy825 on 2010-9-6 at 21:49 ] |
2楼2010-09-06 21:45:28
touchhappy
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3楼2010-09-06 22:18:50
suchanghong
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4楼2010-09-06 22:31:28
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