| 查看: 1750 | 回复: 4 | |||
[交流]
【求助】mannich反应 已有3人参与
|
| mannich反应容易进行吗？都需要什么条件啊，用什么催化剂啊？ |
回复此楼» 猜你喜欢
自然科学基金委宣布启动申请书“瘦身提质”行动
已经有4人回复
-
投稿Elsevier的杂志（返修），总是在选择OA和subscription界面被踢皮球
已经有6人回复
-
中科院杭州医学所招收博士生一名（生物分析化学、药物递送）
已经有4人回复
-
求个博导看看
已经有18人回复
-
自荐读博
已经有6人回复
-
青基代表作，AAAI之类的A会的special track在国内认可度高吗？还是归为workshop之流？
已经有3人回复
-
上海工程技术大学【激光智能制造】课题组招收硕士
已经有6人回复
-
上海工程技术大学张培磊教授团队招收博士生
已经有4人回复
-
临港实验室与上科大联培博士招生1名
已经有9人回复
-
写了一篇“相变储能技术在冷库中应用”的论文，论文内容以实验为主，投什么期刊合适？
已经有6人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 请问mannich反应对体系的ph值有要求吗？
已经有9人回复
- 请教Mannich reaction
已经有3人回复
- 【求助】Mannich Reaction
已经有6人回复
- 【求助】有苯胺作为原料参与的反应需不需氮气保护？
已经有11人回复
- 【求助】酸催化knoevenagel反应？
已经有15人回复
- 【交流】关于乳化反应
已经有7人回复
- 【求助】请问环己醇的性质接近于醇还是苯酚？
已经有29人回复
- 【求助】一个像MANNICH的反应机理
已经有11人回复
- 【求助】膦的类mannnich反应
已经有32人回复
yrk2001
金虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 1306.3
- 散金: 19
- 帖子: 145
- 在线: 46.7小时
- 虫号: 589965
- 注册: 2008-08-30
- 性别: GG
- 专业: 有机合成
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
|
曼尼希反应（Mannich反应，简称曼氏反应），也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物（通常为羰基化合物）与甲醛和二级胺或氨缩合，生成β-氨基（羰基）化合物的有机化学反应。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β-氨基（羰基）化合物称为“曼尼希碱”（Mannich碱），简称曼氏碱。 反应中的胺一般为二级胺，如哌啶、二甲胺等。如果用一级胺，反应后的缩合产物在氮上还有氢，可以继续发生反应，故有时也可根据需要使用一级胺。如果用三级胺或芳香胺，反应中无法生成亚胺离子，停留在季铵离子一步。 胺／氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常用的醛，一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外，也可用其他醛。反应一般在水、乙酸或醇中进行，加入少量盐酸以保证酸性。 含α-氢的化合物一般为羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯）、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称的酮，则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。 曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行，反应时间长，容易生成副产物。 早在1895年便有人发现以酚作酸组分的曼尼希碱，并申请了专利。之后，Tollens、L. Henry、Duden、Franchimont等人发现了其他类型的曼尼希反应，包括以硝基烷和伯硝胺作酸组分的反应，但都没有意识到这些反应所具有的普遍意义。1912年，卡尔·曼尼希用沙利比林和乌洛托品反应，得到了一个难溶于水的沉淀。此产物的结构在一年内得到了解释，促使了他对这一类含活泼氢化合物、甲醛和胺之间的反应进行了深入的研究，从而奠定了曼尼希反应的基础。很多生物碱都是通过曼尼希反应合成的。 [编辑] 反应机理 反应的机理如下图所示。羰基质子化，胺对羰基发生亲核加成，去质子，氮上的电子转移，水离去，可以得到一个亚胺离子中间体。以二甲胺作原料，这个中间体为N,N-二甲基-亚甲基氯化铵，在70年代由Kinact等人首先发现。它具有很强的反应性，可以使很多在通常条件下难以进行的反应得以顺利进行。 亚胺离子作为亲电试剂，进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构，失去质子，便得到产物。   产物曼氏碱比较稳定，以它作原料，经甲基化与Hofmann消除反应，或在蒸馏时和碱作用下发生的分解反应，可以得到α,β-不饱和酮。后者可以与亲核试剂发生麦克尔加成等反应，是很有用的合成前体，但由于它一般不稳定，容易聚合，故通常采用曼氏碱分解生成不饱和酮，并使其在原位与其它试剂发生反应。 [ Last edited by yrk2001 on 2010-7-30 at 19:51 ] |
2楼2010-07-30 19:46:49
馨儿1208
荣誉版主 (职业作家)
皇家神龍教---田园的小马甲 .
- 应助: 40 (小学生)
- 贵宾: 6.189
- 金币: 30792.7
- 散金: 4286
- 红花: 59
- 沙发: 81
- 帖子: 4892
- 在线: 1201.8小时
- 虫号: 1055299
- 注册: 2010-07-10
- 性别: MM
- 专业: 绿色有机化学
- 管辖: 有机交流
3楼2010-07-30 21:25:15
4楼2010-08-02 10:24:57
5楼2010-08-02 10:25:50