| 查看: 4114 | 回复: 22 | ||||
| 当前主题已经存档。 | ||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||||
[交流]
关于格氏试剂的制备-希望做过格氏试剂的前辈们进来
|
||||
|
最近在做镁与碘甲烷的格氏试剂的制备,已经失败了两次. 我的制备过程是,将镁条加入三口瓶中,N2所保护下,加入乙醚(提前用Na处理过)与一粒碘(引发),然后在加热回流下,慢慢滴加碘甲烷,然后回流搅拌,可是总是不见反应.不知是什么原因. 查看了一下文献,说可以加镁与碘后,加热至碘蒸气充满三口瓶.然后再滴加碘甲烷与乙醚的混合液. 求助,做过格氏试剂的前辈,能否把操作的具体过程讲述一下. 非常感谢!!!! |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 有机资料 |
» 猜你喜欢
生物医学材料前沿科普：低密度、高孔隙率的“多孔微球”核心技术与应用全景
已经有1人回复
-
湖南工业大学周贵寅组招生物医学工程（学硕07、08都行）、生物与医药（专硕08）硕士生
已经有0人回复
-
有机高分子材料论文润色/翻译怎么收费?
已经有186人回复
-
湖南工业大学周贵寅组招生物医学工程（学硕07、08都行）和生物与医药（专硕08）硕士生
已经有0人回复
-
考研求调剂
已经有0人回复
-
2026年中南民族大学化学与材料科学学院调剂公告
已经有40人回复
-
武汉纺织大学招生物材料、化学、高分子相关专业硕士生
已经有0人回复
-
武汉纺织大学招生物材料、化学、高分子相关专业硕士生-另有少量士兵计划可咨询
已经有0人回复
-
[武汉纺织大学]材料学院[姜伟团队名称]课题组-2026年硕士研究生调剂信息
已经有0人回复
-
中国科学院·过程工程研究所·招聘海内外高层次人才---过程所“百人计划”
已经有0人回复
-
中国科学院·过程工程研究所·招聘海内外高层次人才---过程所“百人计划”
已经有2人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
★ ★ ★
penfee(金币+3):谢谢热情参与
penfee(金币+3):谢谢热情参与
|
我用的是溴乙烷和镁条(自制,镁锭用钻头钻出来得,确切的说叫TURNINGS)在少量碘引发下制备GRIGNARD REAGENTS,从去年十月份到现在,大概有几百次了吧.一般来说,用乙醚和THF都可以制备,但THF的极性较乙醚大(前者7.22.后者大概3-4左右,具体数字记不清了....),也就是说配位能力比乙醚强,另外,两者沸点也有很大区别. 用乙醚制取的GRIGNARD REAGENTS,就我的实验而言(溴乙烷和镁条),其反应完成后颜色是发灰黑色的,几乎没有沉淀.当然,乙醚得做除过氧化物,除水重蒸处理,但是有时就是AR级的乙醚也不能正常引发,而出现灰白色沉淀,碘的颜色难以褪去等现象,大部分原因是过氧化物超标,(别以为瓶装试剂就放心!)只要用FeSO4多洗几遍,再用钠处理重蒸后,一切正常. 用THF做的GRIGNARD REAGENTS,反应就没有乙醚那么复杂,直接买来的瓶装试剂就可,(要处理更好)反应较乙醚为溶剂来说少了从碘的褪色-变白这一过程,而直接在很短时间内变黑,而且反应完后多有沉淀,有时多,有时少. 就楼主所做的实验来说,我个人认为选择乙醚作溶剂即可.最好处理溶剂. 希望能帮上忙! PS:楼主最好自己去看看下面这篇文献,有关GRIGNARD REACTION的综述: J.f.Garst et al .Coordination Chemistry Reviews,248,2004,623-652. 另外,有本书原来小木虫上发过: Wakefield--Organomagnesium methods in organic synthesis,ACADEMIC PRESS,DJVU格式.讲的非常详细.自己看吧. [ Last edited by oranged_7 on 2006-4-9 at 15:53 ] |
9楼2006-04-09 15:44:13
uspto
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 15829.9
- 散金: 3
- 红花: 4
- 帖子: 4814
- 在线: 603.7小时
- 虫号: 171143
- 注册: 2006-01-18
- 专业: 有机合成
2楼2006-04-04 17:50:12
kn_yao
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 贵宾: 0.005
- 金币: 28950.7
- 红花: 10
- 帖子: 2940
- 在线: 152.3小时
- 虫号: 216380
- 注册: 2006-03-11
- 专业: 临床生物化学检验
★ ★ ★
penfee(金币+3):谢谢
penfee(金币+3):谢谢
|
按我们经验，镁条要短而薄，不宜用镁粉，因镁粉表面极易氧化形成较牢固的氧化膜，另外，一旦引发，反应极快，会产生大量的热而冲料，楼主实验中没引发，主要是方法问题。可按以下方法试试，会成功的： 将镁条与尽量少的乙醚先加入反应瓶中，加少许碘后，再加热不要引起回流，然后直接加全量约一半的碘甲烷，加时切不要搅拌，等待2~5分钟左右，就会引发起来，若开始回流，就缓慢加冷的乙醚与碘甲烷，直至加完，再行搅拌，回流下使镁完全消失。如果还不易引发，建议用无水四氢呋喃作溶剂，这样可提高引发温度，但方法还是与上述一样。 格氏试剂是卤代烃、醚与镁所形成的络合物，要引发，必要条件是：三者要达到一定浓度和温度，所以，引发时，溶剂不可多，不搅拌的目的是使反应物浓度不均，使某一局部能达到所需的三者浓度而引发，这是关键所在。祝楼主实验成功，有问题再讨论。 |
3楼2006-04-04 20:11:29
4楼2006-04-05 09:03:38
