[交流] 【求助】关于大分子核磁响应问题 已有1人参与

我合成了一个大分子RAFT，所用的小分子RAFT见图1，用了苯乙烯、MAETAC(一种甲基丙烯酸酯的季铵盐，强亲水性，结构见图1)两种单体无规共聚，引发剂为AIBN，设计的聚合度分别是10、6，封管里乙醇溶液共聚。 图1 由于MAETAC与产物大分子RAFT很难分离，于是想到用核磁氢谱来定量计算两种单体的转化率（分离后的大分子RAFT由于始终有溶剂峰影响，因而也无法计算得到聚合度）。前期的实验表明（谱图见图2）：MAETAC、St、二甲基甲酰胺（DMF，做峰面积基准用）的峰面积之比与摩尔浓度是成正比的。于是我就拿大分子RAFT合成的反应混合物直接做HNMR（见图3）。若是根据氢谱中两单体的双键氢（氢g、d）的峰面积计算得到的浓度，可以得到两种转化率分别为St 90.0%、MAETAC 97.6%。 图2 图3 但是根据苯环氢（约6.5-7.5ppm，单体及聚合的St单元总和），与MAETAC（单体及聚合的MAETAC单元总和）的COO-相连的CH2氢i的对应一个氢的峰面积之比，发现两者之比并非配方里的10:6，而成了53.5:1。 我的问题是，难道是因为MAETAC那个氢i在聚合物里与在单体中的响应不同？或者是因为这个大分子RAFT在氘代甲醇中由于聚集态的因素，而使得其响应变小了？（但是体系中所有可能的组分都溶于甲醇的啊，除了应该不会有的聚苯乙烯不溶） 大分子与小分子上同样的氢，在HNMR中的响应不同么？ 大家对我上面的一些思路有什么看法，不妨指点指点，多谢啦！

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