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大家可不可以讨论一下目前工业上存在的耐高温尼龙的情况 比如种类、生产厂家、年产量、商业名称之类的。 可以让大家多了解一点行业情况。  |
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anglee2009
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异氰酸酯: 金币+3, 感谢交流 2013-08-10 22:19:00
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A 杜邦Zytel HTN 1994年杜邦将Zytel HTN高性能聚酰胺树脂引入市场，Zytel HTN已改进了许多制品的成本和生产率，如金属丝导线连接器，汽车结构组件架，汽车发动机冷却、通风和燃料系统组件。目前也正在开发在管材，加热和化学品处理系统中的应用。 杜邦Zytel® HTN为51G、52G、53G和54G四个系列，其中51G、52G和54G是属于6T的改性产品是属于半芳香族尼龙PPA，而53G系列因分子中苯环含量较少，杜邦把它归为高性能尼龙。 熔点达310℃，玻璃化转变温度达140℃，热变形温度HDT达288℃ 杜邦HTN四个系列之间性能特点各有不同，以下是具体的描述： 产品 组分 性能 Zytel® HTN 51 Grades PA6T/DT 耐极高温，长期使用温度在150℃左右，对油热模具具有卓越的耐化学品性能。 Zytel® HTN 52 Grades PA6T/66 兼顾性能与加工性，在热、化学及潮湿条件下具有良好的机械保持力，热变形温度可以达到280多度SMT兼容性好过回流焊能力突出，电器性能优越 Zytel® HTN 53 Grades PPA 在适度的温度条件下（长期耐温性能较差只有65度左右）提供更佳的硬度及韧性；可以用水温控制模具还能具有优良的表面性能 Zytel® HTN 54 Grades PA6T/XT+ PA6T/66 由52G系列改良而来增加了韧性改善了在潮湿条件下的机械性能； 在升温时具有强度/韧性， 玻璃纤维增强树脂 Action Product Generic Name Product Category Zytel® HTN 51G15HSL BK083 Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G15HSL NC010 Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G35EF BK083 Electrical Resins; Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G35HSL BK083 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G35HSL NC010 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G35HSLR BK420 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Hydrolysis Resistant Resins Zytel® HTN 51G35HSLR BK420J Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Hydrolysis Resistant Resins Zytel® HTN 51G35NOX BK420 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 51G45HSL BK083 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 51G45HSL NC010 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 51G50HSL BK083 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 52G35EF BK420 Polyphthalamide Electrical Resins; Encapsulation Resins; Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 52G35HSL BK083 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 52G35HSL NC010 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 52G45HSL BK083 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 52G45HSL NC010 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins Zytel® HTN 53G50HSLR BK083 Polyamide, High Performance Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 53G50HSLR NC010 Polyamide, High Performance Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 53G60LRHF BK083 Polyamide, High Performance Glass Reinforced Resins; Superstructural Resins Zytel® HTN 54G15HSLR BK031 Polyphthalamide Glass Reinforced Resins; Hydrolysis Resistant Resins; Toughened Resins Action Product Generic Name Product Category 作为老牌尼龙制造商，拥有强劲开发实力的杜邦实现HTN的工业化也比较早，并最先推出高温尼龙的无卤阻燃系列。杜邦高温尼龙目前在市场上表现平平，后期在无卤规格上可能会有所作为。 B 瑞士远东EMS EMS推出注册商标名为“Grivory”的半芳族尼龙树脂，是由六亚甲基二胺、对苯二甲酸或间苯二甲酸等芳香酸聚合制成的半结晶性树脂。这些新型树脂不受湿气的影响(尼龙通常呈吸湿性)，具有优异的高阻隔性能，适用作多层包装用材；具有高劲度，可作为金属替代材料；具有高耐热性，在120℃下不影响其刚度和强度，可用于加工电子元件连接器；以及用于加工汽车发动机盖下的各种部件。 Grivory系列中的GrivoryG4V牌号，采用6I/6T混合物(对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物)混入20%～60%的玻纤制造而成，是一种坚韧、高流动性品级材料，加工得出的制品具有极佳的表面质感。G4V品级可与增强型MXD6尼龙材料相媲美，如三菱公司的Reny以及索尼维尔公司的Ixef。模温为176华氏度的条件下，含50%玻纤增强的G4V品级材料呈现70%的光泽度，而MXD6却只有30%的光泽度。另外，G4V还具有更佳的抗冲击强度。应用领域包括办公设备、汽车的内、外饰件。 其他的新牌号半芳族尼龙系列材料，分别有一种紫外线稳定品级，和一种阻燃品级，后者添加有高温性聚苯二甲酰胺(PPA)材料，其中PPA选用杜邦出品的Zytel HTN或索尼维尔出品的Amodel。GrivoryXE3876牌号尼龙是一种含30%玻纤增强6T/66共聚物，不含卤素和红磷。可应用于无铅焊接。GrivoryGV-5HL牌号属于抗紫外线品级，由含50%玻纤增强的6I/6T共聚物制造而成，具有耐候性和户外保持光泽性的优点。该牌号材料的应用领域包括通讯器械的外壳，以及草坪、花园用护栏和长凳等制品。 C 日本三井Mitsui ARLEN™为日本三井化学公司(MitsuiChemicals，Inc)所开发出的一种耐高温尼龙，ARLEN A系列产品组分为PA6T/6I，C系列产品组分为PA6T/66。ARLEN的主要特性为优异的高温刚性，尺寸安定性以及耐化学品性，亦具有热可塑性塑胶性质，在射出时成型容易，不易起毛边，也使得它成为具有高附加价值的超级工程塑胶，并可添加碳纤维、玻璃纤维及变化颜色，以符合客户的需求，Tm 达310℃；Tg为85～125℃。优异的特性使其广泛应用于电机／电子零件（SMT制程），汽车引擎盖下面的各种零件。 ARLEN应用于电子连接器受客户肯定的是其低吸水性，相对于PA46，ARLEN的吸水率低，在过SMT时，ARLEN具有较高的耐回焊温度；另外针对电子连接器胶芯通常要插入端子，在机械强度及韧性上都比较重要，相对于PA9T，ARLEN韧性比9T好，PA9T比较容易开裂。 D 德国BASF BASF推出的Ultramid® T系列产品是以PA6/6T为基础的聚酰胺成型化合物。具有优异的机械性能和电性能，吸水率低。由于它们良好的性质，这些材料已经成为几乎所有工程领域中的多种部件和机器零件（如作为优质电绝缘材料）以及许多特殊应用中不可缺少的材料。 一种半芳香族耐高温聚酰胺产品Ultramid® T KR4357 G6目前正应用于新领域之中。总部位于法国的汽车工业固化系统的国际供应商A Raymond公司目前正在使用来自巴斯夫公司(BASF)的特种化学品(PA6/6T)用于燃油管的快速连接器之中。这些连接器装备有流出障物。几乎欧洲任何的汽车或货车制造商均在使用这种快速连接器。这样的小型部件正在通过高精度注塑工艺制造。这些仅重15克的部件具有在高温下（130°C）耐燃油和氯化锌能力。Ultramid ® T KR在这种应用中的特殊优势不仅是其低蠕变性还有优异的刚性和韧性，这意味着它甚至可承受飞石的冲击。这些性能使它明显优越于聚酰胺66，并具有取代聚酰胺12的潜力。 另外，巴斯夫推出的无卤素耐高温尼龙Ultramid® T KR4365 G5 产品采用红磷进行防火，主要用于要求良好机械特性和高耐电起痕性，并且接受塑料固有红色或倾向于选用黑色的应用场合，特别适用在温度较高的环境下进行焊接。 E 美国苏威Solvay 美国Solvay公司推出的Amodel PPA（聚对苯二酰对苯二胺）于1991年商业化，具有优异力学特性的高温尼龙，热变形温度为280℃，连续使用温度可达170℃，能满足所需的短期和长期的热性能。它可以在宽广的温度范围内和高湿度环境中保持其优越的机械特性-强度、刚度、耐疲劳性及抗蠕变性。同时拥有卓越的耐化学性和低吸水性。可提供耐低温冲击、阻燃、耐乙二醇、可喷涂及可电镀等特殊品级。可应用于汽车、厨具、家电、各种薄壁电子、电器元件等，其耐温高、耐乙二醇的优良性能尤其适用于节温器外壳。 值得一提的是SOLVAY（苏威）公司推出的AMDEL®无卤阻燃规格FR-4133市场反映较佳。 （3）PA9T 半芳香族尼龙树脂 PA9T由KURARAY公司首度开发成功并实现工业化，品名为Genestar，是由碳数9的直链脂肪族二酰胺的对苯二酸聚合而得。 Genestar的玻璃化转变温度较高，为125 ℃，Tm为308℃，吸水率仅为0.17%，是PA46的1/10，是PA6T的1/3，也是各种聚酰胺中最低的，大幅扭转了尼龙为吸水性塑胶的观念，在多种用途的实用性评估上，均不会发生因吸水导致的尺寸变化、物性下降或膨胀起泡等异常，并在高温环境中有更安全的稳定性。此外，在润滑性能和耐磨性方面，Genestar比其它尼龙、POM和LCP树脂更优越。Genestar在高温下比PA46具有更好的韧性，同时比PA6T具有更高的耐化学品性能、耐油性及耐水解性。特别是，耐焊锡温度有260℃以上的耐热性。可用在无铅焊锡适应材料。随着产量的扩大，其价位已经降低到了PA46、PA6T和LCP之间。所以作为后起之秀的PA9T一面世就显示出强劲的市场潜力，初期用量就在数千吨的规模。而随着其它市场的开发，用量增大，成本下降，汽车产业将成为其另一主要市场。 （4）PA10T PA10T是聚酰胺新品种，一般力学性能与PA66相似。经改性后，其性能可与46、PA9T相毗美。可通过注塑和挤出加工制成所需产品，用于汽车部件、齿轮、轴承等。由于PA10T的化学性能、吸水性、耐温性和加工性能等比较均衡，且吸水性特别小，综合性能相当优越，工程上应用前景广阔，填补了特种工程塑料和普通工程塑料之间的空白。 EMS最近隆重推出无卤PA10T，牌号为Grivory HT3，熔点为295℃市场接受情况不得而知。 （5）PPA 用于食品接触的PPA：EMS-Grivory 公司的Grivory HT FA 是世界上首个通过FDA 认证可用于食品接触的聚邻苯二酰胺(PPA)。这种40%玻纤增强的注塑级有天然色或黑色，用于食品接触的温度可高至149℃。EMS-Grivory 同时还提供一种无卤自熄注塑级PPA，0135mm壁厚可达到V20 阻燃级别，满足WEEE的要求。Grivory HT2V23X V0无色，40 %～50 %玻纤增强。 2.3.2 国内耐高温聚酰胺发展现状 国内部分耐高温尼龙的研究在实验室里几乎是和世界同步的，由于种种客观原因一直无法实现产业化。 近年高速发展的市场的催化，使很多企业把目光投向这一领域，比如神马等企业一直在积极寻找有关关键性技术，首先宣布取得突破的是上海杰事杰新材料股份有限公司。杰事杰称之为HPN，是一种通过对苯二甲酸和1，6-己二胺发生缩聚作用而制成的半芳香族聚酰胺，热变形温度达到265℃，吸水性只有PA46的50%。 金发科技也推出VicnylPA10T，单体原料与PA1010一样来自于蓖麻油，是一种新型生物基高性能工程塑料；具有优异的耐热性、耐化学性和尺寸稳定性；可达到无卤环保要求，应用于各类连接器、LED支架的制造及取代金属的应用。 另有一些企业也投入到无卤阻燃高温尼龙开发中，并于PA6T和PPA已取得有效成绩，但仅限于混炼改性，基体树脂来源于海外供应商，不从树脂聚合制备出发，原料时刻受制于人，难以取得生存和发展空间。 |
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路边小草3楼2013-07-02 10:50:07
anglee2009
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国家 公司 品牌 组分 荷兰 DSM Stanyl® PA46，PA4T 美国 Dupont Zytel® HTN PA6T/DT，PA6T/66 瑞士 EMS Grivory® PA6T/6I，PA6T/66，PA66+PA6I/6T，PA10T 日本 Mitsui ARLEN PA6T/6I，PA6T/66 德国 BASF Ultramid® T PA6/6T 美国 Solvay Amodel®PPA PA6T/66，PA6T/6I/66 日本 Kuraray Genestar PA9T |
2楼2013-07-02 10:47:56
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anglee2009
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9楼2013-07-03 14:42:08
anglee2009
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