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zhl009

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】很想讨论的几个问题,主要关于CV的已有3人参与

各位大侠:
      搞电化学一段时间了,主要是电极过程动力学,有两个关于测试的问题,都是CV的问题,很想请教一下,能给点指导,不胜感激!
      1。CV的背景电流怎么确定?如果说在空白溶液中扫一下就是了,这个就有两个问题,a,空白电流可以当背景电流看待时,当溶液中存在电活性物质到好办,一次实验空白基底,一次实验空白基底+电活性物质,电极是不变化的,这个重现性不错。难就难在对于每次电极表面要处理的CV情况,不能保证每次电极表面处理后的情况都一致,那么空白基底的电流就不好说等于空白基底+电活性物质时的背景电流了。固体电极表面的重现性差,这个还真不如滴汞电极的重现性。b,不能简单的将空白基底电流当成空白基底+电活性物质的背景看待。这个是因为加入的电活性物质还有电容和电阻的效应在里边。有些情况下,这个现象还的确挺明显的,不知道用什么方法能够解决好这个问题。
    2.扩散系数怎么测试?这个主要是说用电化学方法有没有办法,特别是固体内部电活性物质的扩散系数。有时这个问题真让人感到讨厌。有没有用现有的电化学仪器就能准确解决的措施呢?
      可能问题有些简单,也没有过多考虑,只是想到哪就提出来了,请各位指教啊!
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flashpoint

金虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
固体的扩散系数很难测,而且从定义上就有一些理论上的问题,离子在固体中的扩散不仅仅是浓度场导致化学势的差别引起扩散,肺科扩散定律只是考虑了一阶近似,实际还有二阶项,尤其是对电化学中的两相反应必须考虑相场问题,
如果只是简单的考虑菲克扩散系数,有几种种最常用的测试技术
1)交流阻抗法,任何一本交流阻抗的书上都有
2)GITT,恒电流阶跃滴定,这个公式很简单,随便做做都能算出个数值,有很多文献
3)PITT,恒电势阶跃滴定,公式也有不如GITT准确
引用回帖:
Originally posted by zhl009 at 2010-06-06 22:32:12:
各位大侠:
      搞电化学一段时间了,主要是电极过程动力学,有两个关于测试的问题,都是CV的问题,很想请教一下,能给点指导,不胜感激!
      1。CV的背景电流怎么确定?如果说在空白溶液中扫一下就是了, ...

2楼2010-06-07 01:48:05
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wgntr009

铜虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
不能简单的将空白基底电流当成空白基底+电活性物质的背景看待。这个是因为加入的电活性物质还有电容和电阻的效应在里边。的确是这样啊!似乎好多人在做CV时都忽略了这个问题。这个背景值肯定是不能随便做个空白就能明白的。
Anthingispossible
3楼2010-06-08 08:36:08
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Miatang

银虫 (小有名气)

怎么看不懂呀
4楼2011-05-09 14:40:45
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