【求助】如何解决高压釜水相加氢反应中金属催化剂的流失问题 - 催化 - 催化反应

31楼2012-09-17 16:30:07

juedoushi

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帖子讨论得很强大，突然感觉负载有机物催化剂没有这个实用啊。虽然都有流失问题，感觉催化化学研究得很深入，收益了！

32楼2012-09-24 09:55:55

sunruiyan

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引用回帖:

你好，我对你说的加入稀土抑制Ni的流失很感兴趣，我想知道，如果稀土和Ni形成了某种新的晶相复合氧化物，可能Ni就不是零价态，这样它还有加氢活性吗？是不是需要还原后才可以加氢，如果还原后，那种新形成的晶相是不是就不存在，Ni就以金属单质的形式存在，我感觉这是一个挺矛盾的事情。

33楼2012-12-15 22:01:36

mland

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引用回帖:

1232559楼: Originally posted by yangxushi at 2010-12-31 11:13:08
pen，你好！看了你的帖子长了很多知识，谢谢！加氢反应液的酸性对催化剂腐蚀很厉害，我之前用RaneyNi为催化剂，反应液PH为6.2，加氢后发现得到的产物都是绿色的，说明已经有镍被溶了下来，后来补加三甲胺水溶液到中 ...

引用回帖:

因为加氢是放热反应，虽然外温为120℃，但催化剂表面可能已远远超过这个温度

有个加氢专家近期告诉我会有这种可能

最近做了个才120 °C的高压水相加氢反应，反应液中没看到什么流失，但活性下降飞快，不知道penfee老哥解决问题没有啊，指点下啊

加稀土的效果如何啊，觉得这个的希望比较大

[ Last edited by mland on 2012-12-23 at 21:57 ]

34楼2012-12-23 21:55:48

penfee

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引用回帖:

1276034楼: Originally posted by mland at 2012-12-23 21:55:48
有个加氢专家近期告诉我会有这种可能

最近做了个才120 °C的高压水相加氢反应，反应液中没看到什么流失，但活性下降飞快，不知道penfee老哥解决问题没有啊，指点下啊

加稀土的效果如何 ...

早就不做这些反应，转了。镍的没有新颖，还是转换思路才行

35楼2012-12-24 09:42:53

mland

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引用回帖:

1276041楼: Originally posted by penfee at 2012-12-24 09:42:53
早就不做这些反应，转了。镍的没有新颖，还是转换思路才行...

用Ru的了？

36楼2012-12-25 00:45:54

a22s

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cxqtitan: 金币+1, 谢谢回帖 2013-04-25 08:29:20

引用回帖:

17楼: Originally posted by berlin at 2010-05-23 23:08:13
本人在做高压釜水相加氢反应时，发现催化剂活性成分流失严重，很是懊恼。
催化剂为活性炭负载Ni催化剂，反应介质H2O，反应温度200度左右，H2压力50公斤。

这里非常希望和有类似困惑或很有心得的朋友交流两个问题 ...

最近我也在发愁催化剂流失的问题，看到这个帖子，也来说一说我的情况，希望能有高人指点一二，先谢过各位了~~

体系：过渡金属（Pd)负载到SiO2(有规则孔隙的）载体上的催化剂
实验效果表明，相比于均相催化剂（即没有载体），催化剂寿命明显延长（由2天，延长至近2个月），催化效率明显提高（产率高于90%）。
但是问题的关键是，催化剂流失严重，无法做回收再利用实验。（尝试过0.2um滤纸过滤，也试过1万转/分钟的离心分离，效果都不行）

实验反应：醋酸钯催化醇的氧化，生成醛/酮。

现在，苦恼的就是这个回收利用的问题。因为是异相催化剂，所以验证催化剂的循环利用，可是就是掉下来的Pd太多了~~

感觉问题肯能出在两个方面，
1. SiO2载体在反应中流失。
反应条件是弱碱性，反应物是醇。我们曾经尝试过，将SiO2在醇中室温常压搅拌过夜，然后静置两天，提取少量上清液，用旋转蒸发仪去除醇溶剂，发现有少量白色粉末，基本确定是少量的SiO2溶于醇中了。

2. 有机结合基团不够强壮，或者在反应条件下发生副反应，或者合成阶段有机基团存在副反应。（因回帖无法贴图，请看百度网盘图片链接）
http://pan.baidu.com/share/link?shareid=365570&uk=1763989432
我们认为我们选择的urea reaction 还是足够强壮，能够经受酸碱反应环境的，但是为什么还是存在非常严重的催化剂流失，实在是不解。

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37楼2013-04-25 03:39:30

xuzhichao888

引用回帖:

6楼: Originally posted by penfee at 2010-05-20 19:33:36
产物中强吸附到活性位上导致活性降低也是可能的，但通过XRD能够明显看到反应后活性相晶相峰强度大幅下降，甚至完全消失，说明催化剂流失应是失活的主要原因。

最近看最新文献有用CVD方法将Ni负载到CNTs上后, ...

38楼2013-07-05 19:43:48

774099895

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引用回帖:

37楼: Originally posted by a22s at 2013-04-25 03:39:30
最近我也在发愁催化剂流失的问题，看到这个帖子，也来说一说我的情况，希望能有高人指点一二，先谢过各位了~~

体系：过渡金属（Pd)负载到SiO2(有规则孔隙的）载体上的催化剂
实验效果表明，相比于均相催化剂（ ...

你好，最近也在Pd负载在SiO2的载体用于液相还原反应，现在发现或者组分流速超级严重，也想了很多方法，还是没有解决，请问你们解决这个问题了吗？我的体系里有少量硝酸！

世界上有木有另一个我，过着我想过的生活

39楼2017-07-04 10:02:55

cjltyut

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SiO2载体本身在水相中就很不稳定，容易流失

40楼2017-07-04 10:44:55