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huananxue

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[交流] 含氟农药及其中间体的发展与开发

含氟农药是当今世界农药工业发展重点之一，目前已开发应用的含氟杀虫剂、杀菌剂、除草剂以及植物生长调节剂等已有上百种。

杀虫剂含氟杀虫剂主要有含氟拟除虫菊酯类和含氟苯甲酰脲类。国外正在开发或投入工业化生产的含氟拟除虫菊酯类杀虫剂有氟氯菊酯、溴氟菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、百树菊酯、三氟氯氰菊酯、五氟苯菊酯等。其中，溴氟菊酯、三氟氯氰菊酯、百树菊酯等已在我国江苏扬农化工集团有限公司、江苏常隆化工有限公司、浙江新银邦化工股份有限公司、南京红太阳集团公司、上海家用化学品有限公司生产。含氟苯甲酰脲类杀虫剂已商品化的主要有氟铃脲、除虫脲、苏脲8号、氯氟脲、氟幼脲、伏虫隆等。石家庄化工厂是目前国内较大的除虫脲生产厂，大连瑞泽农药股份有限公司、江苏扬农化工集团有限公司也生产氟铃脲。

杀菌剂含氟杀菌剂品种较少。其主要品种有:氟硅唑，它是含氟硅原子的高效杀菌剂；氟菌唑，其30%可湿性粉剂商品名称特富灵；苯氟磺胺，即抑菌剂，是防治水果真菌病的杀菌剂老品种，还可用于工业防霉；氟苯嘧啶醇是内吸性杀菌剂，对许多植物病原真菌有较高活性。

除草剂国外已商品化的含氟除草剂品种较多，我国已开发的主要品种有氟乐灵、乙氧氟草醚、氟磺胺草醚和三氟羧草醚等。国外近年来还开发了一些杂环、多环新型除草剂，如吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、H525、丙炔氟草胺、胺草唑、唑草酯等，都是亩用量在1千克以下的超高效除草剂，也是国内亟需开发的新型除草剂。

杀螨剂主要指含氟芳香、杂环杀螨剂，有的兼有杀虫作用如芳氟胺、氟螨噻、虫螨腈等，此类产品国内尚未生产，很有开发价值。

植物生长调节剂我国已经进行含氟植物生长调节剂的开发，如三氟吲哚丁酸、调嘧醇、氟节胺等国内都有生产。

除上述品种外，还有含氟杀鼠剂如氟鼠灵、溴鼠胺等，含氟增效剂如杀菌增效剂，灭蚁剂伏蚁腙等。

含氟农药中间体含氟农药中间体品种很多，按结构可分为脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。其中，脂肪族氟化物品种较少，含三氟甲氟基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近，一般都归为三氟甲苯类中间体。

脂肪族氟化物三氯三氟乙烷用以生产三氟氯氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯菊酯等；二氟氯甲烷用干生产氟氰戊菊酯、溴氟菊酯、氟嘧黄隆等；三氟乙酰乙酸乙酯用于生产噻草啶。

氟苯类氟苯类产品一般以氟苯作为基础原料。4-溴氟苯用于生产粉唑醇、氟硅醇、氟苯嘧啶醇等；4-氟甲苯用于生产氟氯氰菊酯；2-氟苯胺用于生产三唑酮草酯；2，4-二氟苯胺用于生产吡氟苯胺；2.6-二氟苯胺用于生产阔草清、吡嘧磺草胺等；4-氟苯酚用于生产氟亚胺草酯；2,6-二氟苯腈用于生产除虫脲、氟铃脲、啶虫隆、伏虫隆、氟虫隆、吡虫隆等。

三氟甲苯类三氟甲苯类产品一般以三氰甲苯作为基础原料。2-氯三氟甲苯用于生产氟乐灵； 3，4-二氯三氟甲苯用于生产氟磺胺草醚、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、氯氟草醚乙酯、氟虫隆；3-三氟甲基苯胺用于生产伏草隆、氟咯草酮；2-氟-4-羟基苯胺用于生产氟虫隆；4-三氟甲基苯胺用于生产氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯、乙丁氟灵、乙丁烯氟灵；4-氯-2-三氟甲基苯胺用于生产氟菌唑；4-三氟甲氢基苯胺用于生产杀虫隆、噻氟菌胺；间三氟甲基苯乙腈用于生产呋草酮；4-三氟甲基苯腈用于生产杀菌剂 RPA-403397； 3-三氟甲基苯酚用于生产吡氟草胺；4-三氟甲基氯苯用于生产氟节胺；2-三氟甲基氯苯用于生产溴杀灵。

含氟杂环化合物 3-三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵、氟啶胺；2-氯-5-三氟甲基吡啶用于生产吡氟禾草灵；2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵、吡虫隆；2.5-二氯-3-三氟甲基吡啶用于生产吡氟氯禾灵；2-氨基 -3-氯-5-三氟甲基吡啶用于生产氟啶胺；3.5-二氯-6- 氟吡啶用于生产氟草烟。

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