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快乐至上7868

新虫 (小有名气)

[交流] 【求助】late transition state and early transition state的差别 已有1人参与

最近看了一篇关于过渡金属催化反应的有机反应,其中有提到late transition state and early transition state,想问问两者有什么差别,不知道是不是指TS的先后顺序,或者是指TS的重要程度?请各位清楚的虫友们指教,万分感谢~
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shimmer28

银虫 (小有名气)

★
快乐至上7868(金币+3):谢谢参与
根据Hammond提出的假设,过渡态分为reactant-like 以及product-like transition state,应该分别对应early transition state 和 late transition state。

如果以CH4+OH=CH3+OH这个反应为例:



其中带eq的是甲烷中的C-H键和H2O中H-O键的平衡结构距离

如果R < 0.5就是reactant-like TS
如果R > 0.5就是product-like TS

此外,reactant-like 的过渡态通常是放热的。

可能我有理解不对的地方,具体的你可以参考这个 Hammond. G. S. J. Am. Chem. Soc. 1953. 77.334
2楼2010-04-13 13:57:13
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