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fantas

木虫 (正式写手)

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[交流] 【求助】电化学谱图的解析已有8人参与

我做的是石墨烯的表面化学工作，对电化学这一块不是很懂，看文献后有些可能是很基础的问题，希望大家能不吝赐教啊，

下面的是个ORR反应的旋转电极伏安法{RRDE}测试的图，文献中说，从图中可以看出 C-graphene经历的是一个两步二电子的反应途径，N-G是一个一步四电子的途径，请问是怎么看出来的？

不知道pdf怎么上传，文献可见：Liming Dai et al. , ACS NANO, 2010, 4, 1321

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1楼 2010-04-12 15:54:06

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yjfeng2000

木虫 (著名写手)

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★ ★ ★ ★
fantas(金币+4):多谢多谢，昨天又查了些相关资料，结合虫虫的话有些理解了 2010-04-13 08:26
ratio(金币+4):感谢！ 2010-04-13 21:11

这个有一个理论值的,10楼说的对.根据你的电极旋转速度,氧气在介质中的饱和浓度以及相关的扩散系数可以计算的根据Koutecky-Levich Equation中扩散控制电流
i_l=0.620nFAD_0^(2⁄3) ω^(1/2) v^((-1)⁄6) C_O2=Bω^(1⁄2)
一般来说如果在0.5M H2SO4中,如果扩散电流强度达到5-6 mA cm-2的话在电极旋转速度在2500 rpm的时候,就是4个电子的,如果是2.5-3 mA cm-2的话那就是两个电子传递过程.
不知道这个文献是在什么体系.
严格来说,在改变电极旋转速度(至少5个,最好7个)然后根据上面的方程在不同的电势下做线性拟合,然后求解出来具体的传递电子数.这个是求解是整个反应的传递的电子数,有可能是从氧气直接转化成水,也可能是氧气到双氧水然后再到水的过程,目前看更多的实验数据趋向与后一种.这个反应太复杂,目前很难直接测定,所以对这个反应的机理都是根据这个Koutecky-Levich方程或者RRDE技术测定生成双氧水的量来分析的.

[ Last edited by yjfeng2000 on 2010-4-12 at 20:22 ]