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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 【交流】和大家探讨一个表面活性剂的问题
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heminbo

银虫 (小有名气)

[交流] 【交流】和大家探讨一个表面活性剂的问题 已有6人参与

离子型表面活性剂在水中的溶解度随温度的升高而慢慢增加，但达到某一温度后，溶解度迅速增大，这一点的温度称为临界溶解温度，也叫做Krafft点。此点对应的溶解度即为该离子型表面活性剂的cmc。

    以上的这些概念相信各位学化学的哥们姐们都知道，但是问题在于下面这句：Krafft点的温度越高，cmc值越小。这点小弟就百思不得其解，在网上找了半天也没找答案。

    小弟的理解是：随温度升高，溶液内部分子运动加剧，不利于胶团的形成，这时形成胶团的cmc应该增大才对啊？为什么是减小呢？

    以上，欢迎大家发言。
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1楼 2010-04-11 13:31:18
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qwli

木虫 (小有名气)
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zeng1986kai(金币+2):谢谢应助！ 2010-04-22 10:16
国内许多的书籍里的观点并不严谨，我搜索了一下你所说的这句话，就以这个网页为例吧，http://www.xinyite.cn/book/article/2007-1-29/144-1.htm，这个网页有你说的这句话。

关于这一点，我觉着并不能以他所说的为准，作为一名物理化学研究生，我有一定的判断力，至少我不认为他能够说服我接受他的观点。也许只是某些表面活性剂符合这个规律，但只并不具有普适性，也不能说明任何科学问题。

我可以举几个例子，对于负离子表面活性剂C8F17COOH和C8F17COOK，他们的Krafft点分别为0°C和25.6°C，其cmc分别为0.0028 mol/L（60°C） 和0.0063 mol/L（50°C），虽然没有60°C时后者数据，但是离子型表面活性剂的cmc对温度并不是特别敏感，就是说后者的krafft点比前者高，其cmc并没有因此而比前者
低。

我的观点是，不要把saa的krafft点和cmc之间的联系看得那么重要，他们之间并没有十分严谨的对应关系，原文中也说了，“在Krafft点以上，随温度进一步升高，分子热运动加剧，形成的胶束可能发生离散而使临界胶束浓度升高。”，他也加了个“可能”这个词，说明作者并不是特别确定这个结论。

当然了，我也不是说那本书的作者就是错的，但是至少目前他并没有说服我接受他的观点。科学研究的内容应该是cmc的变化规律与溶液内部的分子行为的关系，而不是要着重于两个现象（cmc和krafft点）之间的关系，这样并不能真正的解决问题。
引用回帖:
Originally posted by heminbo at 2010-04-17 13:39:37:




恩，小弟认真看完了所有分析，楼上这位兄弟专业知识深厚，分析很有道理，你的观点小弟100%赞同，解了我的很多惑。万分感谢！也多谢哥们积极交流，回答很认真、仔细、严谨。
    还有哥们提到的““Kraff ...

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没有人喜欢孤独，只是不愿失望。
14楼2010-04-17 15:25:04
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pengjie2004

木虫 (正式写手)

汴京大学独行的石头小侠
★ ★
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zeng1986kai(金币+1):谢谢应助！ 2010-04-12 16:22
我有个师兄搞这个，昨晚测CMC到很晚，最后曲线也做不好
可能是拐点前后胶束存在形式不大一样吧
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此间的石头
2楼2010-04-11 14:56:36
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kevinlwt

至尊木虫 (著名写手)

MU－DB007
★ ★
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zeng1986kai(金币+1):谢谢应助！ 2010-04-12 16:22
单个表面活性剂分子在溶于水后，完全被水分子包围，分子中的亲水基团有被水吸引的趋势，而亲油基团则被水排斥，因此表面活性剂分子占据溶液表面，在表面吸附，将其亲油基团伸向空气。这种表面吸附达到饱和后，如果表面活性剂的浓度继续增加，则溶液内部的表面活性剂分子将采取另一种对水进行排斥的方式，即分子中的长链亲油基团通过分子间吸引力相互缔合，自身相互抱成团，而亲水基团则伸向水中，与水分子结合，形成聚集体，即胶束。在离子型表面活性剂的溶液中，单个表面活性剂离子与胶束之间可以形成平衡，该平衡受表面活性剂的浓度影响，当浓度较小时，溶液中主要是单个表面活性剂离子；当浓度较大或接近CMC时，溶液中将有少量胶束，如二聚体或三聚体等；当浓度10倍于CMC或更大时，胶束一般不是球形。

这是胶束形成的一些资料，也许对你有帮助。
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天行健，君子以自强不息！地势坤，君子以厚德载物！
3楼2010-04-12 15:18:46
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heminbo

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by kevinlwt at 2010-04-12 15:18:46:
单个表面活性剂分子在溶于水后，完全被水分子包围，分子中的亲水基团有被水吸引的趋势，而亲油基团则被水排斥，因此表面活性剂分子占据溶液表面，在表面吸附，将其亲油基团伸向空气。这种表面吸附达到饱和后，如果 ...

谢谢楼上两位哥们交流。
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4楼2010-04-12 17:22:07
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