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【求助】硫醚氧化成砜
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有做过 双氧水-冰乙酸氧化硫醚的朋友可否告诉下双氧水一般用量是多少，反应时间多长和温度多高 [ Last edited by mooncakexzj on 2010-3-20 at 09:38 ] |
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mooncakexzj
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有机化学论文 双氧水体系选择性氧化硫醚的研究 硫醚氧化产物亚砜和砜是重要的化学品，在制药和化学中间体等方面得到广泛的应用。目前，寻找一些具有高选择性的氧化体系，使得在氧化反应中能保持其它敏感基团的稳定，从而高效地得到目标产物，已经成为硫醚氧化研究的热点。本论文首次以Cu2(OH)PO4为催化剂，H2O2为氧化剂，以苯甲硫醚为模型化合物，进行选择性氧化为亚砜的研究。所用的Cu2(OH)PO4催化剂通过水热晶化方法合成，采用IR、X-ray、SEM等手段对其结构进行了验证，证明羟基磷酸铜晶体是纯相，结晶度高。通过正交实验找到了最佳反应条件为：反应温度50℃，氧硫比8:1，反应时间2.0h，催化剂Cu2(OH)PO4用量0.36g时，苯甲亚砜产率达93％，选择性94％。考察了催化剂的寿命，可循环套用。系统考察了含不同官能团苯甲硫醚衍生物氧化情况，苯环对位取代时，给电子基团OCH3、CH3、OH有利于反应进行，转化率达99％，产率为88-91％，吸电子基团Cl、F、COCH3、COOH对反应起阻碍作用，转化率降至84％，产率减为73.8％。并通过电化学循环伏安实验探讨了氧化硫醚反应机理及反应的活性中心。用H2O2...更多和尿素制备出过氧化尿素(UHP)为氧化剂系统深入进行了硫醚氧化为砜的研究。氧化了十三种硫醚，全部选择性氧化为相应的砜，产率高达82-98％。含有羰基、羟基等取代基团的苯甲硫醚均能被氧化为相应的砜，官能团未受影响。对比考察了苯环对位上含不同取代基团的苯甲硫醚衍生物氧化情况，结果表明含有给电子基团的苯甲硫醚氧化产率比含吸电子基团的苯甲硫醚氧化产率高，另外具有相同取代基团时，对位取代的苯甲硫醚氧化产率比邻位取代的苯甲硫醚氧化产率高。并比较了几种硫醚氧化活性，烷基硫醚比芳基硫醚容易氧化，芳基硫醚氧化活性顺序为：苯甲硫醚＞二苯硫醚＞二苯并噻吩＞苯并噻吩。 双氧水体系选择性氧化硫醚的研究 摘要4-5 Abstract5 引言8-9 1 文献综述9-21 1.1 硫醚氧化的意义9-11 1.2 各种硫醚氧化体系11-20 1.2.1 分子氧体系11-12 1.2.2 硝酸及硝酸盐体系12-13 1.2.3 卤素体系13 1.2.4 金属氧化物体系13-15 1.2.5 过氧化物体系15-18 1.2.6 其它氧化体系18-20 1.3 课题的选择及主要内容20-21 1.3.1 课题的选择20 1.3.2 课题的主要内容20-21 2 羟基磷酸铜-双氧水催化氧化硫醚的研究21-43 2.1 引言21 2.2 实验部分21-26 2.2.1 主要试剂及规格21-22 2.2.2 合成装置22-23 2.2.3 实验仪器23 2.2.4 羟基磷酸铜的合成23 2.2.5 双氧水摩尔浓度的测定—高锰酸钾测定法23-24 2.2.6 苯甲硫醚选择性氧化24 2.2.7 气相色谱定性分析24-26 2.2.8 羟基磷酸铜化学修饰电极的制备26 2.2.9 电化学循环伏安试验26 2.3 结果与讨论26-42 2.3.1 羟基磷酸铜结构表征及含量测定26-28 2.3.2 GC定量分析氧化产物28-31 2.3.3 反应条件对氧化反应影响31-36 2.3.4 催化剂寿命及活性的考察36-37 2.3.5 反应机理的探讨37-40 2.3.6 不同取代基苯甲硫醚衍生物氧化反应的考察40-42 2.3.7 二苯硫醚氧化反应的考察42 2.4 小结42-43 3 过氧化尿素选择性氧化硫醚的研究43-59 3.1 引言43 3.2 实验部分43-47 3.2.1 主要试剂及规格43-44 3.2.2 主要仪器44-45 3.2.3 过氧化尿素的合成45 3.2.4 二丁基砜的合成45 3.2.5 芳基砜的合成45-47 3.3 结果与讨论47-58 3.3.1 过氧化尿素的结构表征47-49 3.3.2 反应机理的探讨49 3.3.3 过氧化尿素氧化各种硫醚49-52 3.3.4 苯甲砜类化合物的结构表征52-58 3.4 小结58-59 结论59-60 参考文献60-63 附录 化合物谱图63-75 攻读硕士学位期间发表学术论文情况75-76 致谢76-77 |
2楼2010-03-20 09:40:29